【正文】 鋼瓶中發(fā)生反應(yīng)。(6) 理想氣體向真空自由膨脹。試計算：(1) 該化學(xué)反應(yīng)的。解：1mol 1mol5 oC 5 oC 苯（l） 苯（s） 1mol 1mol5 oC 5 oC kPa kPa苯（l） 苯（s） 1mol 1mol5 oC 5 oC kPa kPa苯（g） 苯（g）18．計算下列恒溫反應(yīng)的熵變化：2C（石墨）+3（g）（g）已知25 oC時的標(biāo)準(zhǔn)熵如下：C（石墨）；。解：設(shè)25 oC，壓力為p時，石墨和金剛石正好能平衡共存，則22．101325Pa壓力下，斜方硫和單斜硫的轉(zhuǎn)換溫度為368K，今已知在273 K時，S（斜方） S（單斜）的在273~373K之間硫的摩爾等壓熱容分別為試求（a）轉(zhuǎn)換溫度368K時的；（b）273K時轉(zhuǎn)換反應(yīng)的解：、并繼續(xù)升溫降壓為200oC、求整個過程的△G。解：各物質(zhì)熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下表：數(shù)據(jù)CO（g）H2O（g）CO2（g）H2（g）△H（J﹒Kmol1）0S（J﹒K1mol1）a（J﹒K1mol1）b103（J﹒K1mol1）c106（J﹒K1mol1）△rH298=（）=△rS298=+=﹒K1mol1△rG298=103+=﹒Kmol1△a=﹒K1mol1△b=103J﹒K2mol1△c=106J﹒K3mol1△rH1000=﹒Kmol1△rS1000=﹒K1mol1△rG1000=﹒Kmol1，哪個是化學(xué)勢？ 解：偏摩爾量： 化學(xué)勢：（P+）（vb）=nRT的實際氣體。經(jīng)一段時間后，壓力變?yōu)槌?shù)。當(dāng)A和B的分壓分別為202650Pa及A和B的分壓分別為10132500Pah和506625Pa時反應(yīng)的 解： A（g）=B(g) 平衡時1013250Pa 101325Pa==：1，在637K、% 。（1）當(dāng)放入時容器中已有的，求平衡時容器中的壓力；（2），問需加多大壓力的，才能形成固體？解：（1） 平衡 平衡 p p+Kp==p(p+)=1109(2)若使反應(yīng)向形成方向進行，則即 (g) +B(g)=C(g)+D(g)開始時,A與B均為1mol,25℃下，反應(yīng)達到平衡時，.(1) 求反應(yīng)的(2) 開始時，A 為1mol ，B 為2mol (3) 開始時， A 為1mol， B為1 mol ，(4) 開始時， C為1mol ，D為2mol 分別求反應(yīng)達平衡時C的物質(zhì)的量 解：A (g) +B(g)C(g)+D(g)開始 1 mol 1mol 0 0平衡 06667K(2) A (g) +B(g)C(g)+D(g)開始 1mol 1 mol 0平衡 1 n 2 n n n 解得：n=(3) A (g) +B(g)C(g)+D(g)開始 1mol 1 mol 0平衡 1 n 1 n + n n =解得：：n=平衡時:n =+n=+=(3) A (g) +B(g)C(g)+D(g)開始 1mol 2 mol 0 0平衡 1 n 2 n n n n=平衡時n=1n==，有一定量的PCL在標(biāo)準(zhǔn)壓力P下的體積為1dm,在該情況下PCL的 離解度設(shè)為50%，用計算說明在下列幾種情況中，PCL的離解度是增大還是減小。解：（1）InK=T=573K時 InK=In K= K=ΔrG=RT InK=573（）=InK= 解得：ΔrH=ΔrG=ΔrH—TΔrS（恒溫）=解得：ΔrS=2）I2 + 環(huán)戊烯 = 2HI + 環(huán)戊二烯開始P0 P0 0 0平衡P0X P0X 2X XP0=aK= 今在610K時。 （3）計算反應(yīng)的熱效應(yīng)。2=⑤設(shè)1120℃下，還原1molFeO需要nmolCO 1mol n 0 n1 1mol ，CO（）和CHOH（g）, CO（）.H(g).CHOH(I)，摩爾汽化熱蒸氣可是為理想氣體。解：T 第四章 相平衡1. 指出下列平衡體系的組分?jǐn)?shù)、自由度各為多少？(1) NH4Cl(s)部分分解為NH3(g)和HCl(g)；(2) 若在上述體系中額外再加入少量的NH3(g)；(3) NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)平衡；(4) C(s)，CO(g)，CO2(g)，O2(g)在100℃時達平衡。(2)f=2+1=3，f=0時，=3，故最多可有三相共存，如苯甲酸的飽和水溶液相、苯甲酸的飽和苯溶液相和氣相。2H2O（固）已達平衡。5. （），試求氯仿的摩爾汽化熱及40℃時的飽和蒸汽壓。6. 今把一批裝有注射液的安瓿放入高壓消毒鍋內(nèi)加熱消毒，問鍋內(nèi)的溫度有多少度？（已知△vapHm=解：(1)ln△ subHm=水在10℃和0℃ kPa，mol1設(shè)25oC時冰的飽和蒸汽壓為p*，20oC時水的飽和蒸汽壓為p1*，則有：ln p*=ln p1*= 相對濕度為：100％=％10. 兩個揮發(fā)性液體A和B構(gòu)成一理想溶液， kPa，求此溫度下純A和純 B的蒸汽壓。由2A和8B形成的溶液在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的沸點為45℃。設(shè)Raoult定律適用與各相的溶劑， kPa， kPa。餾出物 經(jīng)分離、稱重，％。ee1為液態(tài)混合物的恒壓降溫過程，e1點開始析出固態(tài)B，e1e2為固態(tài)B與溶液二相共存，e2點為固態(tài)B、固態(tài)E和溶液三相共存，e2點以后為固態(tài)E的恒壓降溫過程。％（重量），％（重量）。解：電池常數(shù)2. 查表計算，并計算該條件下醋酸溶液的電離度和電離平衡常數(shù)。解： =102+102 =102 S﹒m2﹒mol1由于BaSO4溶液的電導(dǎo)率很小，應(yīng)考慮純水的電導(dǎo)率，所以BaSO4的溶解度為=﹒m3=105mol﹒dm3BaSO4溶解平衡，BaSO4的溶度積為，（HA） 。根據(jù)電極電勢的Nernst方程可求得各電極的電極電勢： =－ = =－ = 電池電動勢可直接根據(jù)電池反應(yīng)由電池電動勢的Nernst方程求得，或由正、負(fù)電極的電極電動勢之差求得：（1） = =（2）V因為電池電動勢E＞0，故此電極反應(yīng)能自發(fā)進行。 =96500104=4028J﹒mol1 E=，,各物質(zhì)的規(guī)定熵數(shù)據(jù)為 物質(zhì) Ag AgCl(s) Hg(l) Hg2Cl2(s) 試計算該溫度下電池的電動勢E及電池電動勢的溫度系數(shù)。解：電極反應(yīng)負(fù)極 正極 電池反應(yīng) 水的生成反應(yīng)： 將反應(yīng)①與②相減，得： =178815（237170） =58355J﹒mol1 =(1011)2101325=1016Pa，求H2SO4在溶液中的離子平均活度系數(shù)。解：利用公式∴，用鍍鉑黑的鉑電極在電流密度為50A/m2的條件下電解aH+=1的酸性水溶液，求分解電壓。試求H2(g，101325Pa)在鉛電機上的超電勢（只考慮其一級電離）。解：(1) (2) 由于該反應(yīng)為一級反應(yīng)，所以有：，其中為N2O5的初始壓力，為N2O5在t時刻的分壓，的代入數(shù)據(jù)有：反應(yīng)10s鐘時，解得：反應(yīng)10min時，通例解得：4. 某一級反應(yīng)A→B，在某溫度下初速率為4103mol求(1)反應(yīng)速率常數(shù)；(2) 半衰期；(3)反應(yīng)物初濃度。則k＝恒溫下反應(yīng)進行到A消耗掉初濃度的1/3所需要的時間是2min，求A消耗掉初濃度的2/3所需要的時間。(圖略)。求18oC時二級反應(yīng)CH3CONH2 + OH－→CH3COO－+ NH3的速率常數(shù)。確定為零級反應(yīng)。解：(1)NO2的初濃度為：設(shè)反應(yīng)級數(shù)為n，則有：，兩式相除得：所以(2)由可得：由可得： 的平均值為：，則30min時NO2的濃度為：11. 在某溫度下進行的氣相反應(yīng)A＋B→產(chǎn)物中，保持B的初壓力()不變，改變A的初壓力，測得反應(yīng)得初速率如下：pA，0 (kPa) 1. 3 r0104 (kPa即有 當(dāng)時，以對作直線回歸(兩組數(shù)據(jù)一起回歸),得：，相關(guān)系數(shù)＝。,。求（1）在201小時后二者各剩多少；（2）40溫度下的速率常數(shù)。182，相關(guān)系數(shù)= (2)25溫度下的速率常數(shù)為： 分解10%所需的時間為：16．將1%鹽酸丁卡溶液安瓿分別置于67895恒溫水浴中加熱，在不同時間取樣測定其含量，得以下結(jié)果，當(dāng)相對含量降至 90%即為失效。 將T=，得K=,在25分解10%所需的時間（即貯存期）為： =14579 ，已知在某溫度下.。即得=斜率=,，問：（10溫度升高時，哪個反應(yīng)的速率常數(shù)增加的更快（指倍率）？（2）溫度升高能否使?(3)當(dāng)溫度從300K上升至1000K時，產(chǎn)物B與C之比值將增大還是減?。扛淖兌嗌俦?？解：增加的更快。用作圖法分析在某溫度下所得的下列數(shù)據(jù)，判斷該反應(yīng)是對峙、平行或連續(xù)反應(yīng)，并寫出反應(yīng)式。因活化1molCL可生成2molHCL,。故截距=，kH+=斜率=?L?h1。t與A的初濃度無關(guān)。解：（1）t與A的初濃度無關(guān)，a=1,t=ln。實驗測得不同的初濃度底物時氧產(chǎn)生的初速率r數(shù)據(jù)如下，計算反應(yīng)的Michaelis常數(shù)K，并解釋物理