【正文】 m區(qū)域無強吸收，請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。 下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請估計其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍。 下列4種不飽和酮，已知它們的n→π*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm，237nm，349nm和267nm，請找出它們對應的化合物。 （2） （4）（1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm32. 對甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請解釋其原因。L1 已知氯苯在λ=265nm處的ε=104，現(xiàn)用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度A=，求氯苯的濃度。L1的咖啡堿(摩爾質(zhì)量為212gL1,分別測量λ1=225nm和λ2=270nm處的吸光度,得A1=，A2=,計算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.(乙酰水楊酸ε225=8210,ε270=1090,咖啡因ε225=5510,ε270=8790。%，%第三章 （2）共軛效應 （4）空間位阻3. 一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為 （3）紅寶石（1）4 （4）1　5. 下列官能團在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是 （2）—C≡C—（3H）有三重峰，（2H）有單峰，（2H）有四重峰，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。1的酸A，不含X、N、S。 =256nm，問A為何物？A：小心氧化C得堿溶性化合物D（C9H10O3）。A： D：　　 NMR習題　一、選擇題1. 若外加磁場的強度H0逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？ （2）. 15N （2）雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結(jié)果（3） （2）A2B2（4）δbδcδa9. 一化合物經(jīng)元素分析C：%，H：%，它們的1H NMR譜只有 一個峰，它們可能的結(jié)構(gòu)是下列中的哪個？ 1　 （4）無關13. 下列化合物中羰基碳化學位移δC最大的是?。?）酮 （2）醛 （4）酯14. 下列哪種譜可以通過JCC來確定分子中C—C連接關系 （1）COSY12. 　　 C5H7O2N的1HNMR譜圖,試推斷化合物結(jié)構(gòu)式。 圖42 C8H9Br C7H14O的1HNMR譜圖 15　16. 由核磁共振圖（圖45），推斷C10H14的結(jié)構(gòu)。 C11H16O的1HNMR譜圖 1718. 由核磁共振圖（圖47），推斷C10H12O2的結(jié)構(gòu)。 C8H8O的1HNMR譜圖　20. 某未知物分子式C6H14O，其紅外光譜在3300cm1附近是寬吸收帶, 在1050 cm1有強吸收,其核磁圖如圖49所示,試確定該化合物的結(jié)構(gòu)。 （2）從小到大 （4）不變2. 含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為（1）偶數(shù) （3）不一定 （3）1∶2∶12. v= ，v增加一倍。為實現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運動，此時的R值受哪些因素影響？ 5.因r和H為定值，m/z比值大的首先通過狹縫7. 試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？（1）C3H8 （3）C6H5COOC2H5 (4)C6H5NO2+9. m/z為71，只含C、H、O三種元素（2） m/z為58，只含C、H兩種元素9.（1）C4H7O或C3H3O2 試寫出苯和環(huán)己烯的分子離子式。 或 或 甲基乙烯基醚：m/z 14. 某有機胺可能是3甲基丁胺或1，1二甲基丙胺，在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30，試判斷其為何種有機胺？為3甲基丁胺 20. 　 m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰　（1）（2）（3）（4）（5） 某酯（M=116）的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)m/z（豐度）分別為57（100%）、43（27%）和29（57%）的離子峰，試確定其為下述酯中的哪一種。 由于α開裂生成： m/z57；C3H7+ （4）結(jié)構(gòu)（4）與譜圖相一致m/z119相當于芐基離子開裂失去CH3m/z105相當于芐基離子開裂失去C2H5m/z77為乙烯基開裂后的產(chǎn)物C6H5+27. 說明由三乙胺（M=101）的α、β開裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進行H重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機理。　　為3甲基戊烷：CH3CH2CH（CH3）CH2CH32某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點。32. 為硝基苯：C6H5NO2，m/z77為C6H5+ C6H5NO2→C6H5+ + NO2 紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級躍遷所致，能級差的大小決定了 （ B、吸收峰的數(shù)目 C、吸收峰的位置（ （B、νCH C、δasCHD、δsCH化合物中只有一個羰基，卻在1773cm1和1736cm1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因為：（B、共軛效應（（C、逐漸變小 ）A、誘導效應所致 C、門控去偶譜 D、反門控去偶譜11JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分 ）A、偶數(shù) D、決定于電子數(shù)1二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+M+4的相對強度為： D、1:1:21在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了 C、重排裂解產(chǎn)生的。 ） A、紫外和核磁 摩爾吸光系數(shù)；摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L，光程為1cm時的吸光度 碳譜的γ效應；碳的γ效應；當取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場移動。三、簡述下列問題（每題4 分，共20分）紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件；答：一是紅外輻射的能量應與振動能級差相匹配，即E光＝△Eν，二是分子在振動過程中偶極矩的變化必須不為零。在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子m1在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片，得到新的離子m2。圖41未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖42化合物C9H10O2的核磁共振譜圖43化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖 根據(jù)圖 51~圖54推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)（20分）圖51未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖52未知物C11H20O4的紅外光譜圖53未知物C11H20O4的13CNMR譜Woodward這個m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量，但受到同m1一樣的加速電壓，運動速度與m1相同，在分離器中按m2偏轉(zhuǎn)，因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處，亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量m*＝m22/m1：COSY譜；即二維化學位移相關譜，分為同核和異核相關譜兩種，相關譜的兩個坐標都表示化學位移。AB系統(tǒng)的裂分峰型為：AMX系統(tǒng)的裂分峰型為： （ C、吸收峰的位置（ （ ）A、4 B、3 C、2 ）A、不變 C、逐漸變小 （B、 –OCH3 （ C、無規(guī)律 ）A、α裂解產(chǎn)生的五、推斷結(jié)構(gòu)（20分）C5H10O2 某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C (d), (q)圖54未知物的13CNMR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C (Mass of molecular ion: (m,2H)。七、根據(jù)圖 71~圖74推斷分子式為C5H10O2未知物的結(jié)構(gòu)（20分） （s） (q)碳譜的γ效應；當取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場移動。 ）A、B、 （ B、波長短C、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因D、電子能級差大化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？ ）A、σ→σ﹡ B、甲醇D、δsCH ）A、玻璃 （ 若外加磁場的強度H0逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？ （D、31P1苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位移值最大 C. 各向異性效應所致1確定碳的相對數(shù)目時，應測定C、變化無規(guī)律C、無規(guī)律 B、2:1:1 ）A、α裂解 ） A、紫外和核磁核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋運動在外部的一種表現(xiàn)形式。由于m*＝m22/m1，用m*來確定m1與m2間的關系，是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。（20分）。譜，CH、CH3為正峰，CH2為負峰；二 不是助色團的是：DA －OH B、 －Cl C、 －SH D CH3CH2－ 所需電子能量最小的電子躍遷是：DA、 σ→σ* B、 n →σ* C、 π→π* D、 n →π* 下列說法正確的是：A A、 飽和烴類在遠紫外區(qū)有吸收B、 UV吸收無加和性C、π→π*躍遷的吸收強度比n →σ*躍遷要強10－100倍D、共軛雙鍵數(shù)目越多，吸收峰越向藍移 紫外光譜的峰強用εmax表示，當εmax＝5000～10000時，表示峰帶：BA、很強吸收 B、強吸收 C、中強吸收 D、弱吸收 近紫外區(qū)的波長為：CA、 4－200nm B、200－300nm C、200－400nm D、300－400nm 紫外光譜中，苯通常有3個吸收帶，其中λmax在230～270之間，中心為254nm的吸收帶是：BA、R帶 B、B帶 C、K帶 D、E1帶紫外可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了C C、電子能級差大D、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因π→π*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大：AA、 D、 1下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是：A（b） 振動自由度分子的運動由平動、轉(zhuǎn)動和振動三部分組成。主要表現(xiàn)為弱磁體的磁化率及鐵磁體的磁化曲線隨磁化方向而變。二、 填空題1HNMR化學位移δ值范圍約為 0~14 。其中，a2和a3的δ值不同，后者明顯向高場移動是因為該甲基 CA、受雙鍵吸電子影響 B、受雙鍵供電子影響 C、位于雙鍵各向異性效應的屏蔽區(qū) D、位于雙鍵各向異性效應的去屏蔽區(qū)第三章 核磁共振碳譜二、填空題13CNMR化學位移δ值范圍約為 0~220 。C) 含雙鍵、芳環(huán)的化合物分子離子不穩(wěn)定，分子離子峰較強。B 具有側(cè)鏈的環(huán)烷烴優(yōu)先在側(cè)鏈部位斷鍵，生成環(huán)狀的游離基。C 分子量為偶數(shù)的有機化合物不含或含偶數(shù)個氮原子，分子量為奇數(shù)的有機化合物含奇數(shù)個氮原子D 有機化合物只能含偶數(shù)個氮原子。 A B3某化合物結(jié)構(gòu)可能是（A）或（B），質(zhì)譜上有m/z97及m/z111離子峰，試推測該化合物結(jié)構(gòu)第一節(jié)：紫外光譜(UV)一、簡答1．丙酮的羰基有幾種類型的價電