【正文】 完 一 .醫(yī)用粘合劑分類(lèi) ?醫(yī)用粘合劑的種類(lèi)很多，按其材料性質(zhì)可分為化學(xué)粘合劑和生物粘合劑。 二 . 醫(yī)用粘合劑的性質(zhì) ?理想的醫(yī)用粘合劑應(yīng)該具備以下性質(zhì)： ?⑴安全 ,可靠 ,無(wú)毒性 ,無(wú)三致（致癌 ,致畸 ,致突變）； ?⑵具有良好的生物相容性 ,不妨礙人體組織的自身愈合； ?⑶無(wú)菌且可在一定時(shí)期內(nèi)保持無(wú)菌； ?⑷在有血液和組織液的條件下可以使用； ?⑸在常溫、常壓下可以實(shí)現(xiàn)快速粘合； ?⑹具有良好的粘合強(qiáng)度及持久性 ,粘合部分具有一定的彈性和韌性； ?⑺在使用過(guò)程中對(duì)人體組織無(wú)刺激性； ?⑻達(dá)到使用效果后能夠逐漸降解 ,吸收 ,代謝； ?⑼具有良好的使用狀態(tài)并易于保存。從圖示永久性牙齒的徑向界面以說(shuō)明各種結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)。牙齒的小管（ Φ35um）從齒髓腔向邊緣發(fā)射并穿透牙質(zhì)的各個(gè)部分。 ?該類(lèi)粘合劑在生物體組織上聚合最快，因?yàn)榈鞍踪|(zhì)是生物體中各種細(xì)胞的基礎(chǔ)物質(zhì)，是氨基酸的線型聚合物，這類(lèi)有機(jī)胺是 α氰基丙烯酸酯單體聚合的催化劑，在常溫下即可快速固化，而且體內(nèi)的水分可加速這種固化反應(yīng)。使用時(shí)，無(wú)需外加條件（如加熱、加催化劑等）即可在室溫下幾分鐘，甚至幾秒鐘內(nèi)固化。粘接強(qiáng)度高，適用范圍廣。本身無(wú)菌，對(duì) 11種細(xì)菌具有抑菌作用。 主要產(chǎn)品 ?目前 ,國(guó)外該膠粘劑品種有 AD/here、Cyanobond、 Eastman9 Aro nAlpla等。主要用于軟組織手術(shù)創(chuàng)傷部位的止血 ,神經(jīng)、胰血管的粘合等。這種粘固劑分為兩部分 ,一部分為粉劑 ,另一部分為液劑 ,使用時(shí)進(jìn)行混合。所用原料可以是天然橡膠、 SIS、 SBS、丙烯酸共聚物、有機(jī)硅共聚物、聚氨酯等。以 SIS、 SBS等彈性體為主的熱熔型壓敏膠粘帶 ,具有無(wú)色透明、無(wú)毒無(wú)味、粘接性好、耐老化等優(yōu)點(diǎn) ,廣泛應(yīng)用于婦女衛(wèi)生制品及嬰幼兒尿不濕等方面。信使 RNA根據(jù)不同密碼，指定氨基酸合成不同的干擾素。 ? 阿司匹林結(jié)構(gòu)中的乙酰基不可逆的結(jié)合到 環(huán)氧合酶（ COX）的關(guān)鍵絲氨酸殘基上，造成該酶合成前列腺素能力的喪失。 用聚乙烯醇 (PVA)高分子和硝酸銅制備出聚乙烯醇 銅 (Ⅱ ) 除 Cu(Ⅱ )外， Co(Ⅲ )、 Cr(Ⅲ )和 Fe(Ⅲ )等均能與高分子形成絡(luò)合物 ?順鉑［ cisPt(NH3)2Cl2］是臨床常用而且有效的癌癥化療藥物，但代謝半衰期短，副作用大，常讓患者望而生畏。使用碘化鉀的乙醇溶液來(lái)配制碘，這就是碘酊。 臨床藥物舉例 ?臨床用于治療動(dòng)脈粥樣硬化及肝硬化、膽石病引起的瘙癢癥的降膽敏，屬于強(qiáng)堿性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂型高分子藥物，為聚苯乙烯三甲芐銨。 schiff堿進(jìn)一步重排而得到穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。德國(guó) Rhm公司產(chǎn)的 Eudragit l和 Eudragit S就是使用甲基丙烯酸與丙烯酸甲酯摩爾比為 1∶ 1或 1∶ 2的共聚物為包衣載體， 德國(guó) Rhm公司產(chǎn)的 Eudragit l和 Eudragit S就是使用甲基丙烯酸與丙烯酸甲酯摩爾比為 1∶ 1或 1∶ 2的共聚物為包衣載體，其結(jié)構(gòu)代表式為： 避孕藥： CL－ co－ LA包裹十八炔諾酮 改變 LA量，調(diào)節(jié)降解速度， (數(shù)月 ~ 數(shù)年 ) O On mC OCO OO C H 3H 3 CSelf – Regulated Drug Delivery System : ?－己內(nèi)酯 丙交脂 H O C H CC H 3O ( C H 2 ) 5 CO2 m nO例 1. 胰島素給藥體系 (水凝膠膜 )：治糖尿病 HEMA – co – DMAEMA 包埋葡萄糖氧化酶和胰島素 血液中 [血糖 ] ?，擴(kuò)散入水凝膠膜，與酶作用成葡糖酸 葡糖酸與 DMAEMA成鹽，增加 gel的溶脹性，使較高分子量的胰島素能透過(guò) gel膜，給藥 例 2. N – iso – p PAAm ?32－ 37℃ 相分離 (熱敏水凝膠 ) ?植入眼部的 Ocusent體系，毛果蕓香堿夾在兩層乙烯 醋酸乙烯酯共聚物膜中間，通過(guò)控制膜的厚度，毛果蕓香堿的釋放率可達(dá) 2040μg，釋放一周。 Shou kuan FU .2022, 14,No. 15 10901092 Sanford A. Asher JACS 2022,126,79407945 癌癥是一組可影響身體任何 部位的多種疾病的通稱(chēng)。這一過(guò) 程被稱(chēng)之為轉(zhuǎn)移。美國(guó)的 Allcock小組選用生物相容性好，水溶性的甲氨基聚膦腈高分子，將順鉑與聚膦腈主鏈的氮原子絡(luò)合，形成順鉑 聚膦腈衍生物，藥理學(xué)研究表明，具有很好的抗癌效果。 ? 二級(jí)結(jié)構(gòu)有： α 螺旋， (α helix) ? β 片層， (β sheet) ? β 轉(zhuǎn)角，發(fā)夾環(huán) (hairpin loop)等 。在等電點(diǎn)下，該蛋白質(zhì)的溶解度最小，這是分子間靜電互斥力降到最低點(diǎn)，多肽鏈就會(huì)聚集起來(lái)，并從溶液中沉淀出來(lái)。動(dòng)物頸韌帶是由彈性蛋白構(gòu)成的，它幫助動(dòng)物支持頭部，并可自由伸展。 （ 3）糖蛋白 ? 糖蛋白是由蛋白質(zhì)和中性糖，堿性糖，兩性糖或糖胺聚糖等組成的復(fù)合大分子，是一類(lèi)以不均一低聚糖為輔基的結(jié)合蛋白。細(xì)胞核成的糖蛋白，一部分留在細(xì)胞內(nèi)構(gòu)成亞細(xì)胞組分，更多的是被分泌到細(xì)胞外或作為細(xì)胞膜的組分執(zhí)行多種特殊的生物學(xué)功能。 （ 3）作為結(jié)構(gòu)組分。 （ 6）與動(dòng)物適應(yīng)一定的生活環(huán)境有關(guān)。若是鳥(niǎo)嘌呤則常常與胞嘧啶相結(jié)合（ GC）。在分子的雙鏈段區(qū)內(nèi)，堿基可以相互平行排列，彼此在分子內(nèi)部一個(gè)堆積在另一個(gè)的頂部連接起來(lái)。較高級(jí)的生物體中，大部分的DNA都存在于細(xì)胞核的染色體內(nèi)，少量則存在于細(xì)胞顆粒中，即存在于線粒體與葉綠體中。 實(shí)驗(yàn)原理 ? 加熱使模板 DNA在高溫下（ 94℃ ）變性，雙鏈解鏈，這是所謂變性階段。經(jīng)過(guò) 25～ 35個(gè)循環(huán)， DNA擴(kuò)增倍數(shù)可達(dá)106～ 109。 5. 標(biāo)記化合物的方法及其應(yīng)用 ? 同位素的靈敏度非常高，所以可以用合成方法使被研究的物質(zhì)分子含有穩(wěn)定同位素或放射性同位素作為標(biāo)記。 ? I. 制備標(biāo)記化合物的方法： ? 交換法 ? 化學(xué)合成法 ? 生物合成法 ? II. 同位素的測(cè)量 ? 同位素的測(cè)量使用較精密的測(cè)量?jī)x器，如質(zhì)譜儀或核磁共振儀。 ” ? （ 2）回收率 這說(shuō)明某一樣品的放射性與生物體接受的總放射性之比： 給予的放射性樣品的放射性回收率 ?PPP323132??放射性元素的含量? 同位素測(cè)量中 ， 因它們的穿透能力不同 ， 可有下列類(lèi)別： ? （ 1） γ 射線發(fā)射體的測(cè)量 ? 發(fā)射 γ 射線的同位素 ， 如 131I、 24Na、 38Cl、 82Br、 51Cr、 65Zn、59Fe等 ， 由于它們有很高的穿透能力 ， 不必經(jīng)過(guò)萃取或分離就可以直接測(cè)量 。測(cè)量時(shí)應(yīng)使用薄窗蓋革計(jì)數(shù)管或無(wú)窗蓋革計(jì)數(shù)管。在研究天然高分子方面很適應(yīng)。 ? 2. 專(zhuān)一性強(qiáng)，酶對(duì)其底物（ substrate）即被作用物有嚴(yán) ? 格的選擇性 ,高度特異性。所以使用酶作為催化劑時(shí)，使用固定化方法是必需的。對(duì)一特定的酶，溶劑 pH的選擇應(yīng)考慮酶的 pH穩(wěn)定性以及酶的溶解度。 (1)破碎細(xì)胞 除了胞外酶的提取以外 ， 所有胞內(nèi)酶均需將細(xì)胞破碎后方可進(jìn)一步抽提 。 (3)離心分離 離心分離是酶分離提純中最常用的方法 ， 主要用于除去細(xì)胞碎片或抽提過(guò)程中生成的沉淀物 。 (5)干燥 酶溶液或含水量高的酶制劑即使在低溫下也極不穩(wěn)定 ， 只能作短期保存 。 吸附的載體可以是石英砂 、 多 7孔玻璃 、硅膠 、 淀粉 、 高嶺土 、 活性炭等對(duì)蛋白質(zhì)有高度吸附力的吸附劑 。 常見(jiàn)的載體有 DEAE— 纖維素 、 CM—衍生物等 。 ? (4)共價(jià)結(jié)合法 ?共價(jià)結(jié)合法是通過(guò)酶分子上的官能團(tuán)，與載體表面上的反應(yīng)基團(tuán)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成共價(jià)鍵的一種固定化方法，是研究得最多的固定化方法之一。常見(jiàn)的交聯(lián)劑有順丁烯二酸酐和乙烯共聚物、戊二醛等，其中以戊二醛最為常用。 固定化酶的高分子載體 （二）酶的應(yīng)用 ? 表 51 酶在工業(yè)上的應(yīng)用實(shí)例 酶的類(lèi)別 用途 % 糖類(lèi)水解酶 果膠酶 葡萄糖異構(gòu)酶 纖維素酶，乳糖酶 α 淀粉酶 糖化酶 3 6 1 28 5 13 蛋白酶 胰蛋白酶 酸性蛋白酶（胃蛋白酶） 其它蛋白酶 中性蛋白酶 堿性蛋白酶 堿性蛋白酶用于洗滌劑 3 10 3 59 12 6 25 脂肪酶 試劑、醫(yī)藥用酶 3 10 ?應(yīng)用領(lǐng)域 ? ? ? ? ? ? ? （ 1） 酒精釀造 ? 利用淀粉酶（ 1， 4葡聚糖 4葡聚糖水解酶），先把淀粉質(zhì)材料水結(jié)成糖，而后再經(jīng)酵母發(fā)酵制成酒精。 ? （ 4） 糖蜜制酒精 ? （ 5） 酶在面包制造中的應(yīng)用 ?（ 1） 賴(lài)氨酸 ?賴(lài)氨酸是營(yíng)養(yǎng)輔助品與強(qiáng)化飼料原料，目前主要用酶法生產(chǎn)。因?yàn)樵诠鈱W(xué)型式中只有 L型有生理活性，所以要把 L型與 D型分開(kāi)。烯丙聚酯八個(gè)異構(gòu)體中只有以（ R,R） 構(gòu)型的酸和（ S） 構(gòu)型的醇組成的異構(gòu)體具有最高的殺蟲(chóng)能力。 ? （ 1） 生產(chǎn)乙醇 ? （ 2） 生產(chǎn)氫 ? （ 3） 生產(chǎn)甲烷 ? （ 4） 在石油勘探中使用 ? 主要在藥用中使用的酶制劑舉例如下： 類(lèi)別 舉例 1 抗炎藥 溶菌酶、鏈激酶、超氧物岐化酶、尿酸酶、尿素酶、木瓜蛋白酶、菠蘿蛋白酶等 2 消化藥 胃蛋白酶、胰酶、 α 淀粉酶、凝乳酶、乳糖酶、胰脂肪酶 3 溶纖酶 溶拴酶、鏈激酶、尿激酶等 4 心血管疾病用酶 彈性酶、細(xì)胞色素 C、輔酶 Q輔酶 A、激肽釋放酶等 5 遺傳缺酶病用酶 α 半乳糖苷酶、苯丙氨酸氨基裂解酶、 β 葡萄糖腦苷酯酶等 6 腫瘤專(zhuān)用酶 天門(mén)冬酰氨酶、羧基肽酶、 L亮氨酸脫水酶、精氨酸酶 7 診斷用酶 尿激酶用于測(cè)定血、尿中尿酸含量、膽固醇氧化酶或膽固醇酯酶用于測(cè)定血清中膽固醇等 以酶為試劑的臨床化學(xué)分析 第四節(jié) 多糖的高分子化學(xué) ?―糖 ” 指多羥基的醛、酮、醇與它們的氧化或還原衍生物，以及由其糖苷鍵連接的化合物。 ?糖原合成與分解的生理意義：肝糖原的合成與分解能維持血糖水平恒定，是血糖的重要來(lái)源。 單糖的差向異構(gòu)體 C2差向 異構(gòu)體 C4差向 異構(gòu)體 C H OC H 2 O HC H OC H 2 O H D 葡 萄 糖 C H OC H 2 O H D 半 乳 糖 D 甘 露 糖 2. 糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)及其表示方法 1) 變旋現(xiàn)象 葡萄糖分子中醛基與羥基形成環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)。 達(dá)到平衡時(shí)：吡喃糖 99% (?異構(gòu)體 37%、 ?異構(gòu)體 63%) 呋喃糖 1% ； 鏈形葡萄糖 僅占 % ?異構(gòu)體： 半縮醛羥基與 CH2OH在鏈同側(cè)；或 半縮醛羥基 與 C5上的羥基 在鏈異側(cè)。 在 Haworth式結(jié)構(gòu)式中： L型糖中：情況相反。 酸或酶催化下，苷鍵斷裂生成原來(lái)的糖和非糖部分。 反應(yīng)發(fā)生在 C1和 C2上。 (α CD 、 β CD 、 γ CD ) 環(huán)糊精的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性能與應(yīng)用： ?圓筒狀；外緣親水、內(nèi)腔疏水，即具有極性的外側(cè)和非極性的內(nèi)側(cè)； ?有手性。 ?無(wú)還原性、無(wú)變旋現(xiàn)象。 4．菌類(lèi)多糖，如。例如淀粉與纖維素兩者均為葡糖所構(gòu)成，稱(chēng)為葡聚糖 (glucans)。它是一種天然的高分子材料。在 PH7的情況下不容于水，而當(dāng) PH＜ 6時(shí)卻溶于水 4. 殼聚糖 ?殼聚糖的電正性使得它與電負(fù)性的粘多糖，蛋白多糖，以及其他一些電負(fù)性分子