《電子效應(yīng)》ppt課件-預(yù)覽頁
【正文】 改變。 食品類專業(yè)碩士研究生學(xué)位課程 《 高等有機(jī)化學(xué) 》 第四章 電子效應(yīng) 2022/5/29 因此把分子內(nèi)電子云密度和分布受自身結(jié)構(gòu)和外界因素影響而發(fā)生的變化，以及這種變化對化合物（特別是有機(jī)化合物）分子的理、化性質(zhì)所產(chǎn)生的影響叫 電子效應(yīng) 。其影響的大小視其空間因素的變化，也就是說這種效應(yīng)有一個量變到質(zhì)變的演化過程。場 效 應(yīng) ： 由 于 分 子 中 極 性 基 團(tuán) 的 分 布 與 空 間 關(guān) 系 而 產(chǎn) 生 ， 通 過 空 間 而 傳 遞 的 效 應(yīng) 叫 場 效 應(yīng) 。因而靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)中電子云的變化表現(xiàn)為分子骨架電子云的變化。 ⅲ 由于誘導(dǎo)必然導(dǎo)致電子云朝著某一個方向偏轉(zhuǎn)，因而誘導(dǎo)效應(yīng)有 方 +δ δ食品類專業(yè)碩士研究生學(xué)位課程 《 高等有機(jī)化學(xué) 》 第四章 電子效應(yīng) 2022/5/29 向性 。 把 Y 叫 供 ( 給 ) 電 基 團(tuán) 。考慮不同的基團(tuán)，有以下幾種情況： *原子或基團(tuán)中心原子的電負(fù)性大小直接決定誘導(dǎo)效應(yīng)的強(qiáng)弱；如： F C l B r I O H N H 2 C H 3 I F I + I **中心原子帶電荷的基團(tuán)要比不帶電荷的基團(tuán)誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)；如： I N R 2 N + R 3 O O R + I ***中心原子的不飽和程度越大，其吸電性越強(qiáng)；如： I C O N N R N R2 O R C H 2 C H 3C H C H C H 2 關(guān)于烷基誘導(dǎo)效應(yīng)的類型和方向問題 烷基究竟是吸電基團(tuán)還是供電基團(tuán)是 20世紀(jì) 80～ 90年代爭論了好長時間的問題。 二、對分子酸堿性的影響 這是誘導(dǎo)效應(yīng)對物質(zhì)性質(zhì)影響最為明顯的一個方面的例證。 和靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)相比的異同點(diǎn)： 相同點(diǎn)： ，即也是由于外界電負(fù)性不同的原子、分子或基團(tuán)對反應(yīng)物分子產(chǎn)生影響。 動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)有時可能成為影響反應(yīng)方向和產(chǎn)物類型的主要因素。 一、有機(jī)化合物分子中的共軛體系 ⅰ π π共軛體系：有機(jī)化合物分子中所具有的雙鍵、單鍵交替排列所形成的體系。先看一個離子 R=R ( C H 3 ) 3 C ( C H3 ) 2 C H C H 3 C H 2 C H 3 H偶 極 矩 ( D ) 0 . 7 0 0 . 6 5 0 . 5 8 0 . 3 8 0 . 0 0與 溴 反 應(yīng) 的相 對 速 度1 1 0 1 8 0 2 9 0 3 4 0 1這種現(xiàn)象要用超共軛效應(yīng)來解釋。把這種由于共軛體系中電子的離域而產(chǎn)生的分子電子云分布及理化性質(zhì)的變化叫 共軛效應(yīng) (C效應(yīng)）。如： 三、共軛效應(yīng)的基本特點(diǎn) ，對分子中電子云密度分布的影響有平攤和偏移兩種情況。即當(dāng)共軛效應(yīng)沿著共軛體系傳遞時，不管距離多遠(yuǎn)，強(qiáng)度幾乎無衰減，覆蓋共軛鏈全部。如 1所述，共軛效應(yīng)電子云的變化有兩種情況，只有發(fā) 食品類專業(yè)碩士研究生學(xué)位課程 《 高等有機(jī)化學(xué) 》 第四章 電子效應(yīng) 2022/5/29 生電子云的偏移，共軛效應(yīng)才有方向性。如： N H 2O Hδ δ δ +δ給 電 基 團(tuán) 給 電 基 團(tuán)當(dāng)鹵族元素的原子連在共軛體系上時，情況比較特殊。苯環(huán)上的溴也一樣，誘導(dǎo)效應(yīng)導(dǎo)致苯上親電取代反應(yīng)的活性不如苯，而取代基團(tuán)進(jìn)攻的位置仍是鄰、對位。由于共軛效應(yīng)中電子云的變化有兩種情況，因而共軛效應(yīng)的強(qiáng)弱也有兩種情況。 其二為引起共軛體系中電子云發(fā)生偏移的情況。如：＝ N+R2 =NR。如： C H 2 C H C H C H C H 2+ C H 2+四、靜態(tài)共軛效應(yīng)對于有機(jī)化合物（特別是具有共軛體系的有機(jī)物）分子理化性質(zhì)影響舉例 具有共軛體系的分子或離子其穩(wěn)定性較未共軛的大。如： C H 2 C H C H C H 2 H +C H 2 C H C H O H +與動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)相似，動態(tài)共軛效應(yīng)也具有只在反應(yīng)過程發(fā)生，瞬間效應(yīng)，對反應(yīng)只起促進(jìn)作用等特點(diǎn)。即基團(tuán)與基團(tuán)之間的作用，不光是鄰近基團(tuán)之間可以進(jìn)行；距離較遠(yuǎn)的基團(tuán)，只要空間關(guān)系合適，也可以相互產(chǎn)生電性的影響，即發(fā)生電子云密度及分布的變化。把這種通過空間因素所體現(xiàn)出來的原子或基團(tuán)之間的相互影響以及這種影響對分子穩(wěn)定性、理化性質(zhì)所產(chǎn)生的效應(yīng)稱為 “空間效應(yīng)” ，或叫“立體效應(yīng)”（ steric effects）。 食品類專業(yè)碩士研究生學(xué)位課程 《 高等有機(jī)化學(xué) 》 第四章 電子效應(yīng) 2022/5/29 2. H O O CC O O HO 2 NO 2 N O 2 NO 2 NH O O CC O O H解釋：由于相鄰基團(tuán)之間的空間效應(yīng)，導(dǎo)致兩個苯環(huán)不能共平面且不能自由旋轉(zhuǎn)，因而它們互為對映異構(gòu)體。 食品類專業(yè)碩士研究生學(xué)位課程 《 高等有機(jī)化學(xué) 》 第四章 電子效應(yīng) 2022/5/29 4. C B rR 3R 2R 1H OS N 1R 1R 2R 3= C H 3 1 . 0R 1 = C H3R 2 =C H 2C H 3C H 3R 3 =1 . 7R 1R 2R 3= C H 3C H 2 3 . 0解釋： SN1反應(yīng)是離去基團(tuán)首先離去，形成碳正離子，然后親核試劑在于碳正離子結(jié)合形成取代產(chǎn)物。試從有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其發(fā)生反應(yīng)的本質(zhì)，論述電子效應(yīng)提出的基礎(chǔ)和重要性
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