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[高等教育]第2章 光譜分析導(dǎo)論-預(yù)覽頁(yè)

 

【正文】 。 ? 比蝕法:測(cè)量光線(xiàn)通過(guò)膠體溶液或懸浮液后的散射光強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行定量分析,主要適用于膠體溶液的測(cè)度。 ?電子衍射原理是透射電子顯微技術(shù)的基礎(chǔ)。銳線(xiàn)光源要求發(fā)射待測(cè)原子的共振發(fā)射光線(xiàn),因而限制了多元素同時(shí)測(cè)定的可能。 ? ? 氣態(tài)自由原子吸收特征波長(zhǎng)的輻射后,從低能態(tài)躍遷到高能態(tài),經(jīng) 108s后又躍遷回低能態(tài),同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)波長(zhǎng)相同或不同的輻射,稱(chēng)為原子熒光。 ? 通常用于物質(zhì)的高靈敏定量分析 ? 應(yīng)用范圍較紫外 可見(jiàn)吸收光譜窄 ? ?通過(guò)化學(xué)反應(yīng)提供激發(fā)能,使該化學(xué)反應(yīng)的一種反應(yīng)產(chǎn)物的分子被激發(fā),形成激發(fā)態(tài)分子,激發(fā)態(tài)分子躍遷回到基態(tài)時(shí),通過(guò)發(fā)光的形式釋放能量。 ?紅外吸收光譜,只存在振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)之間的躍遷,吸收頻率或波長(zhǎng)直接反映了分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)狀況。 ? 基于原子核能級(jí)躍遷的光譜法 ? 核磁共振波譜法:在強(qiáng)磁場(chǎng)作用下,核自旋磁矩與外磁場(chǎng)相互作用分裂為能量不同的核磁能級(jí),核磁能級(jí)之間的躍遷吸收或發(fā)射射頻區(qū)的電磁波。 光譜的形狀 ? 將檢測(cè)信號(hào)對(duì)相應(yīng)的波長(zhǎng)或頻率作圖,就得到光譜圖。 ? 帶光譜 : ? 分子外層除電子能級(jí)外,還存在振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí),存在一系列能量非常接近的躍遷。 ? 連續(xù)光譜 : ? 實(shí)際上是無(wú)數(shù)譜線(xiàn)緊密排列在一起所形成的。 方法 輻射能 作用物質(zhì) 檢測(cè)信號(hào) Mossbauer譜法 γ 射線(xiàn) 原子核 吸收后的 γ 射線(xiàn) X射線(xiàn)吸收光譜法 X射線(xiàn) 放射性同位素 Z10的重元素 原子的內(nèi)層電子 吸收后的 X射線(xiàn) 原子吸收光譜法 紫外、可見(jiàn)光 氣態(tài)原子外層的電子 吸收后的紫外、可見(jiàn)光 紫外 可見(jiàn)分光光度法 紫外、可見(jiàn)光 分子外層的電子 吸收后的紫外、可見(jiàn)光 紅外吸收光譜法 熾熱硅碳棒 ~15μ m紅外光 分子振動(dòng) 吸收后的紅外線(xiàn) 核磁共振波譜法 ~ 800MHz射頻 原子核磁量子有機(jī)化合物分子的質(zhì)子 吸收 電子自旋共振波譜法 1000~ 800000MHz微波 未成對(duì)電子 吸收 激光吸收光譜法 激光 分子 (溶液 ) 吸收 激光光聲光譜法 激光 氣、固、液體分子 聲壓 激光熱透鏡光譜法 激光 分子 (溶液 ) 吸收 吸收光譜法 發(fā)射光譜法 方法名稱(chēng) 輻射能 作用物質(zhì) 檢測(cè)信號(hào) 原子發(fā)射光譜法 電能、火焰 氣態(tài)原子外層電子 紫外、可見(jiàn)光 X射線(xiàn)熒光光譜法 X射線(xiàn) (~25197。 常見(jiàn)的光源:連續(xù)光源、線(xiàn)光源和脈沖光源 ?一、連續(xù)光源 廣泛應(yīng)用吸收和熒光光譜中。 空心陰極燈和無(wú)極放電燈是原子吸收和原子熒光光譜中重要的線(xiàn)光源。 3. 波長(zhǎng)選擇系統(tǒng) ?光譜分析中通常需要較窄的帶寬:增加測(cè)定的靈敏度;獲得光譜信號(hào)與濃度之間線(xiàn)性關(guān)系的必要條件 。 ? 狹縫越小,光譜點(diǎn)分辨率越高,越接近真實(shí)光譜 ? 但狹縫太小可能導(dǎo)致通過(guò)的光通量太小,光信號(hào)太弱 ? 定性測(cè)量時(shí),采用較小寬度的狹縫,定量測(cè)量時(shí),采用較大寬度的狹縫 ? 波長(zhǎng)選擇系統(tǒng)分為兩種方式:濾光片和幾何色散元件 ? 濾光片 —— 將不需要的光濾掉 ? 色散元件 —— 將光色散后,用狹縫采集狹窄波段的光 ? 單色器:采用色散元件的波長(zhǎng)選擇系統(tǒng)通常又稱(chēng)為單色器或單色儀。 構(gòu)成:有色玻璃分散在明膠中,染料夾在玻璃板中組成 干涉濾光片:用于紫外、可見(jiàn)和紅外輻射,借光的干涉作用獲得窄的輻射帶。 以此為 母板 , 可用液態(tài)樹(shù)脂在其上復(fù)制出光柵 。 光柵公式: P0( 0級(jí) ) P1 P1 P2 P2 距離 相對(duì)強(qiáng)度 ? d P0 P1 光柵光譜的產(chǎn)生是多狹縫干涉和單狹縫衍射聯(lián)合作用的結(jié)果 。 sin?)= n? ? φ入射光和光柵平面法線(xiàn)的夾角; ?為衍射光和光柵平面法線(xiàn)的夾角。 n=0時(shí), φ = ?,零級(jí)光譜不起色散作用。 凹面光柵線(xiàn)色散率可用下式表示: ?? c osdnrddl ?光柵分類(lèi) ( 定向光柵 ) : 將光柵刻制成溝槽面與光柵面成一定的角度,使衍射的輻射強(qiáng)度集中在所需要的波長(zhǎng)范圍內(nèi)。 α β P0 距離 相對(duì)強(qiáng)度 P’1 光束對(duì)槽平面的入射角和衍射角分別為 α和 β。在中階梯光柵前方或后方安設(shè)一個(gè)輔助色散元件,譜線(xiàn)的色散方向和譜級(jí)散開(kāi)方向正交,可以形成二維色散圖像。 ?制作:在光學(xué)玻璃上涂上光敏物質(zhì),放入單色激光雙光束干涉場(chǎng)內(nèi)曝光,顯影,在基坯上形成槽線(xiàn)。 在小波長(zhǎng)范圍內(nèi) , 光柵的色散是線(xiàn)性的 。 兩片金屬處于相同平面上且相互平行 。 ?定性分析:選擇較窄的狹縫寬度 —提高分辨率 , 減少其它譜線(xiàn)的干擾 , 提高選擇性; ?定量分析:選擇較寬的狹縫寬度 —增加照亮狹縫的亮度 , 提高分析的靈敏度; ?應(yīng)根據(jù)樣品性質(zhì)和分析要求確定狹縫寬度 。 ? 石英或熔融石英:紫外光區(qū) —可見(jiàn)光區(qū) —3?m; ? 玻璃:可見(jiàn)光區(qū) ( 3502022nm) ; ? 透明塑料:可見(jiàn)光區(qū) ( 3502022nm) ; ? 鹽窗 ( NaCl, KBr晶體 ) , 液膜:紅外光區(qū) 。 ? k和 I都是波長(zhǎng)的函數(shù) , 因此 S也是波長(zhǎng)的函數(shù) 。 硒光電池 + Se Fe(Cu) h? 玻璃 Ag(Au)透明膜 收集極 塑 料 (當(dāng)外電阻 400?, i =10100?A) 優(yōu)點(diǎn): 光電流直接正比于輻射能; 使用方便 、 便于攜帶 ( 耐用 、 成本低 ) ; 缺點(diǎn): 電阻小 , 電流不易放大;響應(yīng)較慢 。 優(yōu)點(diǎn): 阻抗大 , 電流易放大;響應(yīng)快;應(yīng)用廣 。 硅二極管 p 區(qū) n 區(qū) pn 結(jié) p 區(qū) n 區(qū) (反向偏置 ) 耗盡層 空穴 電子 ? 反向偏置電壓 —耗盡層 —pn結(jié)電導(dǎo)趨于 0 (i=0); ? 光照 —耗盡層中形成空穴和電子 —空穴移向 p區(qū)并湮滅 —外 加電壓對(duì) pn“電容器 ” 充電 —產(chǎn)生充電電流信號(hào) (i?0) 。 光陰極靈敏度與入射波長(zhǎng)之間的關(guān)系叫做光譜響應(yīng)特性 。 對(duì)外加電壓極其敏感 , 必須嚴(yán)格控制外加電源的電壓 硅二極管陣列 SiO2窗 p 型硅 n 型硅基 p n p n p n p n p n p n 側(cè)視 (cross section) 頂視 (top view) 光束 說(shuō)明: i. 在一個(gè)硅片上 , 許多 pn 結(jié)以 一維線(xiàn)性排列 , 構(gòu)成 “ 陣列 ” ; ii. 每個(gè) pn 結(jié)相當(dāng)于一個(gè)硅二極管檢測(cè)器; iii. 每個(gè)光二極管都被絕緣二氧化硅包圍 , 即每個(gè) pn 結(jié)相當(dāng)于一個(gè)獨(dú)立的光電轉(zhuǎn)換器; iv. 硅片上置于單色器焦面上 , 經(jīng)色散的不同波長(zhǎng)的光分別被轉(zhuǎn)換形成電信號(hào); v. 實(shí)現(xiàn)多波長(zhǎng)或多目標(biāo)同時(shí)檢測(cè) 。 熱檢測(cè)器 ?熱檢測(cè)器基于黑體吸收輻射并根據(jù)吸收引起的熱效應(yīng)測(cè)定輻射強(qiáng)度的一類(lèi)檢測(cè)器 ?熱檢測(cè)器廣泛應(yīng)用于紅外光區(qū)的檢測(cè) 真空熱電偶 :真空熱電偶是目前紅外光譜儀中最常用的一種檢測(cè)器 。 ?為了增加靈敏度 , 常常將幾個(gè)熱電偶串聯(lián)起來(lái) , 形成熱電堆 。 ?熱釋電檢測(cè)器 :將熱電材料的厚單晶薄片放在兩電極之間,然后連接到放大器上,產(chǎn)生了隨溫度變化的電容器。
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