《炔烴和二烯烴》ppt課件-預(yù)覽頁
【正文】 H3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3 1,2加成產(chǎn)物 1,4加成產(chǎn)物 CH2=CHCH=CH2 H2 / 催化劑 Br2 ， 4℃ HBr 40℃ 極性溶劑 CH2CHCH=CH2 + CH2CH=CHCH2 Br Br Br Br 30% 70% H CH2CHCH=CH2 + CH2CH=CHCH2 H Br Br 20% 80% 烯丙基型的穩(wěn)定性 ?看成烯丙基 碳正離子的 取代物 p,?共軛效應(yīng) —由 ?鍵的 p軌道和碳正離子中 sp2碳原子的空 p軌道相互平行且交蓋而成的離域效應(yīng) ,叫 p,?共軛效應(yīng) . ?在構(gòu)造式中以箭頭表示 ? 電子的離域 . ?碳正離子 (2)不存在這種離域效應(yīng) ,故 (1)穩(wěn)定 . 產(chǎn)生二種加成產(chǎn)物的原因（反應(yīng)歷程）： Br CH2CHCH = CH2 + CH2CH = CHCH2 Br Br Br Br 1,2加成產(chǎn)物 1,4加成產(chǎn)物 穩(wěn)定性： （ Ⅰ ） ＞ （ Ⅱ ） 1個 σP 超共軛 Pπ共軛， 2個 σP 超共軛 CH2=CHCH=CH2 Br+ CH2—CHCH=CH2 Br + CH2 — CHCH=CH2 Br + （ Ⅰ ） （ Ⅱ ） 第一步： 第二步： CH2—CHCH=CH2 Br + CH2—CH—CH—CH2 Br + CH2—CH—CH—CH2 Br δ δ + δ + （極性交替） 1,2加成 和 1,4加成 是競爭反應(yīng)，產(chǎn)物與反應(yīng)條件有關(guān)： 極 性 溶 劑 1,4 反應(yīng)為主 非極性溶劑 1,2 反應(yīng)為主 ① 溶劑有關(guān)： 極 性 強 弱： CH3COOH ＞ CHCl3 ＞ nC6H14 1,4 反應(yīng) 產(chǎn)物： 70% 63% 38% 低溫 有利于 1,2加成 高溫 有利于 1,4加成 ② 與溫度有關(guān)： 溫度 : 1,2加成 產(chǎn)物 1,4加成 產(chǎn)物 80 ℃ 80 % 20 % 40 ℃ 20 % 80 % 4 ℃ 30 % 70 % 1,2加成 速度控制反應(yīng) 1,4加成 平衡控制反應(yīng) 平衡控制反應(yīng) 速度控制反應(yīng) 定義 —共軛二烯烴可以和某些具有碳碳雙鍵的不飽和化合物進行1,4加成反應(yīng) ,生成環(huán)狀化合物的反應(yīng) . ?親雙烯體 —在雙烯合成中 ,能和共軛二烯烴反應(yīng)的重鍵化合物 . 雙烯合成 狄爾斯 阿爾德 (DielsAlder)反應(yīng) （ 親雙烯體 有 CHO,COOH,CN 等 吸電子 時反應(yīng)更易進行） n CH2=CHCH=CH2 ? (CH2CH = CHCH2)n 例 2: CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCH2 CH2CHCH2CH CH CH n CH2=CHCH=CH2 CH2 CH2 CH2CHCH2CH=CHCH2 CH CH2 Na 60℃ ‖ ‖ ‖ 1,4加成 1,2加成 1,2和 1,4加成 聚合反應(yīng)（略） 例 1: 丁鈉橡膠 1,3丁二烯按 1,4加成方式聚合稱 :順 1,4聚丁二烯 例 3: 順丁橡膠 ?重要的兩種二烯單體 : 2氯 1,3丁二烯 2甲基 1,3丁二烯 (異戊二烯 ) 例 4: 共軛二烯烴與其他雙鍵化合物共聚 : ?丁苯橡膠 —丁二烯 +苯乙烯聚合 ?丁基橡膠 — 異戊二烯 +異丁烯聚合 (1) 天然橡膠可看成 : 由 單體 1,4加成聚合而成的 順 1,4聚異戊二烯 . ? 結(jié)構(gòu)如下 :(雙鍵上較小的取代基都位于雙鍵同側(cè) ) 天然橡膠和合成橡膠 異戊二烯 ?天然橡膠與硫或某些復(fù)雜的有機硫化物一起加熱 ,發(fā)生反應(yīng) ,使天然橡膠的線狀高分子鏈被硫原子所連結(jié) (交聯(lián) ). ?硫橋 可發(fā)生在線狀高分子鏈的雙鍵處 ,也可發(fā)生在雙鍵旁的 ?碳原子上 . ?目的 克服天然橡膠的粘軟的缺點 ,產(chǎn)物的硬度增加 ,且保持彈性 . (2) “硫化” ?丁二烯是制備丁鈉 ,順丁和丁苯橡膠的重要原料 ?主要由石油裂解而得的 C4餾分 (丁烯 ,丁烷等 )進一步脫氫而得 : (3) 丁二烯的制備 ?丁腈橡膠 —丁二烯 +丙烯腈聚合 ?ABS樹脂 —丁二烯 +丙烯腈 +苯乙烯聚合 (4) 異戊二烯的制備 : ?以石油裂解產(chǎn)物中相應(yīng)的餾分 (異戊烷 ,異戊烯 )部分脫氫而得 . ?由更低級得烯烴 (如丙烯 )通過一系列反應(yīng)而得 . 第四章：炔烴和二烯烴 作業(yè)： 2.(1)(5)(6)。 6.(2)(4)
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