有機(jī)化學(xué)第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 ”是一個(gè)常量，它受溫度、光源、濃度、管長(zhǎng)等許多因素的影響，為了便于比較，就要使其成為一個(gè)常量，故用比旋光度 [α]來(lái)表示： 式中： α 為旋光儀測(cè)得試樣的旋光度 C為試樣的質(zhì)量濃度，單位 g/mL。 （ 2）非旋光性物質(zhì) ——不具有旋光性的物質(zhì)，叫做 非旋光性物質(zhì)。這樣，透過(guò)棱晶的光就只能在一個(gè)方向上振動(dòng)，象這種只在一個(gè)平面振動(dòng)的光，稱為平面偏振光，簡(jiǎn)稱偏振光或偏光。 平 面 偏 振 光 如果讓光通過(guò)一個(gè)象柵欄一樣的 Nicol 棱鏡 (起偏鏡 )就不是所有方向的光都能通過(guò)，而只有與棱鏡晶軸方向平行的光才能通過(guò)。 亮丙 酸α亮暗乳 酸結(jié)論： 物質(zhì)有兩類： （ 1）旋光性物質(zhì) ——能使偏振光振動(dòng)面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)， 叫做旋光性；具有旋光性的物質(zhì)，叫做旋光性物質(zhì)。逆 時(shí) 針 左 旋 ， 以 “ l ” 或 “ ” 表 示 。 t 測(cè)樣時(shí)的溫度。 二者無(wú)論如何也不能完全重疊。 二者能量相同（分子中任何兩原子的距離相同）。 / n， 得到與原分子相同的分子，該直線稱為 n重對(duì)稱軸（又稱 n階對(duì)稱軸）。 ，只有交替對(duì)稱軸而無(wú)對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心的化合物是少數(shù)。 CC O O HC H 3HO HCC O O HC H 3HO H (S)(+)乳酸 (R)()乳酸 (?)乳酸 mp 53oC mp 53oC mp 18oC [?]D=+ [?]D= [?]D=0 pKa=(25oC) pKa=(25oC) pKa=(25oC) 外消旋乳酸 第三節(jié) 含一個(gè)手性碳的化合物 （一）對(duì)映異構(gòu)體的性質(zhì) 1 結(jié)構(gòu)：鏡影與實(shí)物關(guān)系。 外消旋體與純對(duì)映體的物理性質(zhì)不同，旋光必然為零。 ，但不能旋轉(zhuǎn) 90。 相對(duì)構(gòu)型 H O HC O O HC H 2 O HH O 2. R / S標(biāo)記法 HO HC 2 H 5C H 3HO HC 2 H 5C H 3R SB. Fischer 投影式： A. 三維結(jié)構(gòu)： H O HHC H OC H 2 O HH O HRC H OC H 2 O HH OC H OC H 2 O H結(jié)論 ：當(dāng)最小基團(tuán)處于橫鍵位置時(shí)，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順 序若為逆時(shí)針，其構(gòu)型為 R；反之，構(gòu)型為 S。 H 3 C HC H 2 C H 3C O O H轉(zhuǎn) 9 0 o( 在 紙 平 面 上 )H O O C C H 2 C H 3C H 3HR S ?將投影式中與手性碳相連的任意兩個(gè)基團(tuán)對(duì)調(diào) ,對(duì)調(diào)一（或奇數(shù)次）則轉(zhuǎn)變成它的對(duì)映體；對(duì)調(diào)二次則為原化合物。 C H OC H 2O HO HO HHHRRC H OC H 2O HHHH OH OSSC H OC H 2O HHH OO HHSRC H OC H 2O HO HHHH O SR(i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)()赤蘚糖 (2S,3S)(+)赤蘚糖 (2S,3R)(+)蘇阿糖 (2R,3S)()蘇阿糖 HOCH2CH(OH)CH(OH)CHO (i)(ii)對(duì)映體， (iii)(iv)對(duì)映體。其它情況，分別根據(jù) C原子的位置編號(hào)稱為 Cn差向異構(gòu)體。 構(gòu)型異構(gòu)、旋光異構(gòu)、對(duì)映異構(gòu)、非對(duì)映異構(gòu)、差向異構(gòu)的關(guān)系 123451：構(gòu)型異構(gòu) 2：旋光異構(gòu) 3：對(duì)映異構(gòu) 4：非對(duì)映異構(gòu) 5：差向異構(gòu) 二、含兩個(gè)相同手性碳原子的化合物 （ 1）假手性碳原子 （ 2）內(nèi)消旋體 相同是指兩個(gè)手性碳原子上所連接的基團(tuán)具有一一對(duì)應(yīng)的關(guān)系 H O O C C H C H C O O HO H O H* * 酒 石 酸 O H C O O H C H C O O H HO H * C 2 * C 3 ：H O HH O HC O O HC O O HH O HH O HC O O HC O O HH O HH O HC O O HC O O HH O HH O HC O O HC O O HⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 內(nèi)消旋體 (meso)： 分子內(nèi)部形成對(duì)映兩半的化合物。 只要分子中任何一種構(gòu)象有對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心，其它有手性的構(gòu)象都會(huì)成對(duì)地出現(xiàn)。 12 ?n21?n 2 2 有內(nèi)消旋體時(shí)旋光異構(gòu)體的計(jì)算 內(nèi)消旋體無(wú)旋光性 (兩個(gè)相同取代、構(gòu)型相反的手性碳原子，處于同一分子中，旋光性抵消 )。該碳原子為對(duì)稱碳原子，而若這兩個(gè)取代基構(gòu)型不同時(shí)，則該碳原子為手性碳原子，則（ A） 為假手性碳原子。 1848年 Pasteur（ 巴斯德 ,法國(guó)化學(xué)家）在顯微鏡下用鑷子將外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。 （ 3）拆分劑 應(yīng)當(dāng)盡可能地達(dá)到旋光純度。能量相等，所以構(gòu)象分布為(1):(2)=1:1。 用構(gòu)象式分析， (1R,2R)1,2二甲基環(huán)己烷或 (1S,2S)1,2二甲基 環(huán)己烷是無(wú)數(shù)種有旋光的構(gòu)象式 組合而成的混 合物。 1R,3R 1S,3S 一對(duì)對(duì)映體中 ,兩個(gè)手性碳的構(gòu)型分別為 1R,3R和 1S,3S。RR C 6 H 5 H 3 C N C H 2 C 6 H 5 C H 2 C H C H 2 + 未拆分出光活異構(gòu)體 （未分電子對(duì)起不到一個(gè) ?鍵的作用。 C O O HN O 2 X除了考慮基團(tuán)的大小，還要考慮基團(tuán)的形象 反應(yīng)溫度： 118。 n=9， 可析解， ，半衰期為 444分。 含有手性碳原子的化合物，若手性碳很容易形成正碳離子、負(fù)碳離子、自由基等中間體時(shí)，常會(huì)發(fā)生外消旋化。 CC H3O HHOH OCC H3O HHO HH OCH3C O HO HH OCC H3H O HOH OCC H3HH OO HH O H+H+H+O H H+H+ H+H++烯 醇 化+D()乳酸 L(+)乳酸 含多個(gè) C*的化合物，使其中一個(gè) C*發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化的過(guò)程稱為差向異構(gòu)化。 選向率 0 100% 選向率 用拆分法提純 幾乎只有一種產(chǎn)物；要用重結(jié)晶法來(lái)提純。
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