《光學(xué)分析導(dǎo)論》ppt課件-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 出待測(cè)元素的共振線，并將溶液中離子轉(zhuǎn)變成氣態(tài)原子后，測(cè)定氣態(tài)原子對(duì)共振線吸收而進(jìn)行的定量分析方法。 7. 化學(xué)發(fā)光法 利用化學(xué)反應(yīng)提供能量，使待測(cè)分子被激發(fā)，返回基態(tài)時(shí)發(fā)出一定波長(zhǎng)的光，依據(jù)其強(qiáng)度與待測(cè)物濃度之間的線性關(guān)系進(jìn)行定量分析的方法。 利用分子中基團(tuán)吸收紅外光產(chǎn)生的振動(dòng) 轉(zhuǎn)動(dòng)吸收光譜進(jìn)行定量和有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析的方法。 X射線衍射：研究晶體結(jié)構(gòu)，不同晶體具有不同衍射圖。 金屬蒸氣燈 (汞燈 、 鈉蒸氣燈 ) 空心陰極燈 激光等 2. 單色器 —— 將復(fù)合光分解成單色光或有一定寬度的譜帶。 222 s indd 21 s in2nn???? ???—— 棱鏡的 頂角越大或折射率越大 ， 角色散率越大 ，分開兩條相鄰譜線的能力越強(qiáng) ， 但頂角越大 ， 反射損失也增大 ， 通常為 60度角 。因此， 增加透鏡焦距、減小焦面與光軸夾角棱鏡色散能力提高。 n：棱鏡材料的折射率 光 柵 制作： 以特殊的工具 (如鉆石 )，在硬質(zhì)、磨光的光學(xué)平面上刻出大量緊密而平行的刻槽。最常用的是12001400刻槽 /mm(紫外可見 )及 100200刻槽 /mm(紅外 ) 平面透射光柵： ? d P0 P1 P0(0級(jí) ) P1 P1 P2 P2 距離 相對(duì)強(qiáng)度 入射光為單色光，那么 ? 當(dāng)入射線垂直于光柵時(shí)， ?=0， n?= d sin? ? 當(dāng)入射線不垂直于光柵時(shí)， n?= d(sin? + sin?) ? 在零級(jí)光譜有最大的光強(qiáng)！ 入射光為復(fù)合光，那么 ? 0 級(jí)光 P0處是未經(jīng)色散的白光； ? 其它波長(zhǎng)的光因波長(zhǎng)不同，產(chǎn)生的一級(jí)光譜位置 不同：波長(zhǎng)小的則衍射角 ?小，譜線靠近 0級(jí)；波 長(zhǎng)大的，衍射角 ?大，譜線距 0級(jí)較遠(yuǎn)； ? 同樣對(duì)于二級(jí)光譜而言，也有同樣的情況。 P0 距離 相對(duì)強(qiáng)度 P’1 由于 ?CAB=? ， ?DAB=?， 因此 ， CB=d sin?, BD=dsin? 顯然 ， 衍射光束 2的運(yùn)行距離比衍射光束 1長(zhǎng) (CB+BD) 當(dāng) (CB+BD)是入射波長(zhǎng)的整數(shù)倍 ， 即當(dāng) (CB+BD)= n? 時(shí) ， 兩衍射光束發(fā)生疊加 ， 并產(chǎn)生明線 。 中階梯光柵 (echelle grating) 1949年，由 G. ，它與平面閃耀光柵相似。試計(jì)算 ： (1) 分辨率； (2) 棱鏡和光柵的大小。 有效帶寬 ：整個(gè)單色器的分辨能力除與分光元件的色散率有關(guān)外，還與狹縫寬度有關(guān)。但當(dāng)背景大時(shí)，可適當(dāng)減小縫寬。 2， 1/2， 3/2 ， 1 ； 3個(gè)不同值； L與 S之間存在相互作用；可裂分產(chǎn)生 (2 S +1)個(gè)能級(jí)； 這就是原子光譜 產(chǎn)生光譜多重線的原因 ， 用 M 表示 ， 稱為譜線的多重性 ； 例：鈉原子 ， 一個(gè)外層電子 ， S =1/2；因此： M =2( S ) +1 = 2； 雙重線； 堿土金屬： 兩個(gè)外層電子 ， 自旋方向相同時(shí) ， S =1/2 + 1/2 =1， M = 3；三重線； 自旋方向相反時(shí) ， S =1/2 － 1/2 =0， M = 1；單重線； 內(nèi)量子數(shù) ： 內(nèi)量子數(shù) J取決于總角量子數(shù) L和總自旋量子數(shù) S的矢量和 ： J = (L + S)， (L + S － 1)， 32S1/ 2 — 32P1/ 2； 電子能級(jí)躍遷的選擇定則 根據(jù)量子力學(xué)原理 ， 電子的躍遷不能在任意兩個(gè)能級(jí)之間進(jìn)行；必須遵循一定的 “ 選擇定則 ” ： (1)主量子數(shù)的變化 Δn為整數(shù) ， 包括零； (2)總角量子數(shù)的變化 ΔL = 177。 分子光譜復(fù)雜，電子躍遷時(shí)帶有振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷； 分子的紫外 可見吸收光譜是由 純電子躍遷 引起的，故又稱 電子光譜 ，譜帶比較寬； 分子的紅外吸收光譜是由于分子中基團(tuán)的 振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷 引起的，故也稱 振轉(zhuǎn)光譜 ； 分子的熒光光譜是在紫外或可見光照射下， 電子躍遷至單重激發(fā)態(tài) ，并以 無(wú)輻射弛豫 方式回到 第一單重激發(fā)態(tài) 的最低振動(dòng)能級(jí)，再躍回基態(tài)或基態(tài)中的其他振動(dòng)能級(jí)所發(fā)出的光； 分子的磷光是指處于 第一最低單重激發(fā)態(tài) 的分子以無(wú)輻射弛豫方式回到 第一最低三重激發(fā)態(tài) ，再躍遷回到基態(tài)所發(fā)出的光；
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