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《加氫裂化工藝》-加氫裂化技術(shù)講義-預(yù)覽頁(yè)

 

【正文】 , v%催化劑壽命,年產(chǎn)品分布, v%液化石油氣石腦油噴氣燃料柴油未轉(zhuǎn)化油收率氫耗, m%主要產(chǎn)品性質(zhì)噴氣燃料:硫, ? g / g芳烴, v%煙點(diǎn), mm萘, %柴油:硫, ? g / g十六烷值芳烴, v%多環(huán)芳烴, v%未轉(zhuǎn)化油:硫, ? g / gB M C I 值脫蠟油 VI緩和加氫裂化基準(zhǔn)基準(zhǔn)3020 . 6 72 . 0 92 6 . 67 2 . 3 11 0 1 . 7 80 . 8 030045 1 11000中壓加氫裂化基準(zhǔn) 1 . 5基準(zhǔn) 0 . 7 57021 . 6 71 4 . 1 73 2 . 6 53 0 . 2 93 2 . 1 31 1 0 . 9 12 . 0 5 2 0 2 0 2 0 ~ 2 11 5 055116 5 0181 0 0 ~ 1 1 0高壓加氫裂化基準(zhǔn) 2 . 0基準(zhǔn) 0 . 7 53034 . 8 02 3 . 7 84 5 . 0 73 1 . 6 01 1 . 0 31 1 6 . 2 82 . 5 5 1 011 271 2 06452 3 08 ~ 1 0125 表 9 1 5 0 萬(wàn)噸 / 年加氫裂化裝置的投資和操作費(fèi)用項(xiàng)目單程轉(zhuǎn)化率,公用工程費(fèi), 萬(wàn)美圓 / 年催化劑費(fèi)用, 萬(wàn)美圓 / 年氫氣費(fèi)用, 萬(wàn)美圓 / 年可變費(fèi)用 * , 萬(wàn)美圓總投資費(fèi) ** , 萬(wàn)美圓操作費(fèi)用 *** , 萬(wàn)美圓進(jìn)料費(fèi)用, 美圓 / 桶產(chǎn)品 原料費(fèi), 美圓 / 桶可變費(fèi)用, 美圓 / 桶投資回收期, 年緩和加氫裂化304275110361514750031393 .1 74 .2 0 1 .5 32 .8中壓加氫裂化7067585272734871080058375 .9 09 .0 1 3 .5 22 .0高壓加氫裂化9072566343642271360071777 .2 41 0 .8 5 4 .2 72 .1* 包括公用工程、催化劑和氫氣; ** 包括儲(chǔ)存費(fèi)用和應(yīng)急費(fèi)用; *** 總投資 + 可變費(fèi)用。 3. 相關(guān)的加氫技術(shù) 提高柴油十六烷值 技術(shù) ( MCI) ? 催化柴油所占比例大( ?30% ),不僅硫、氮含量高,顏色、安定性差,而且富含芳烴十六烷值低,須加氫精制或改質(zhì)處理。 ?最近 Chevron公司 開(kāi)發(fā)了一種一段加氫裂化新工藝,聲稱(chēng)能大幅度提高 LCO的十六烷值、柴油的收率高、氫耗少,第一套工業(yè)裝置計(jì)劃在 2022年投產(chǎn),但至今尚未見(jiàn)相關(guān)的報(bào)導(dǎo)。目前柴油 MCI裝置已有 4套(吉化、大連、大港和大慶煉化),正在施工建設(shè)的裝置 1套(延安),總加工能力 300萬(wàn)噸 /年。 ?長(zhǎng)期以來(lái),我國(guó)車(chē)用柴油的需求量一直遠(yuǎn)大于汽油,目前柴汽比約為 ~,提高柴汽比大力增產(chǎn)柴油滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)柴油的需求,是我國(guó)煉油企業(yè)的一項(xiàng)長(zhǎng)期的戰(zhàn)略任務(wù)。 ?比利時(shí) Fina公司開(kāi)發(fā)的臨氫降凝( CFI) 技術(shù),已有 14套工業(yè)裝置應(yīng)用,其中部分裝置夏季用于 HDS, 冬季用于臨氫降凝,但均未采用一段串聯(lián)加氫 /降凝工藝技術(shù)。 ? FDW1(3881)催化劑擇形裂解活性高,其柴油凝點(diǎn)降低幅度高達(dá) 30?60℃ ,氫耗量低,可廣泛用于生產(chǎn)低凝柴油,滿(mǎn)足北方寒區(qū)冬季對(duì)低凝柴油的需求。加氫降凝(催化脫蠟)改善柴油的低溫流動(dòng)性,生產(chǎn)低硫、低凝柴油組分,是滿(mǎn)足北方寒區(qū)市場(chǎng)冬季對(duì)低凝柴油需求的有效措施。分餾塔 加熱爐 反應(yīng)器 高分 循環(huán)氫脫流 循環(huán)氫壓縮機(jī) 輕餾分汽油 去無(wú)堿脫臭 重餾分汽油 FCC汽油 換熱器 FCC汽油選擇性加氫脫硫( OCTM)原則流程示意圖 循環(huán)氫 補(bǔ)充氫 F C C 汽油選擇性加氫脫硫( OC T M ) 技術(shù)工業(yè)應(yīng)用結(jié)果, m% 含量, v%, v%, v%( R ON + M ON ) /2 ON ON789硫醇硫含量, p p m73~ 90400 ~ 600硫含量, p p m標(biāo)定結(jié)果原料油性質(zhì)項(xiàng) 目反應(yīng)壓力: 1 .6 MP a體積空速: 3 ~6 h 1氫油體積比: 3 0 0 ~50 0反應(yīng)溫度: 2 4 0 ~28 0 ℃FRS 全餾分 FCC 汽油加氫脫硫技術(shù)200~500氫油體積比3~10體積空速, h 1220~270反應(yīng)溫度, ℃1 .5 ~ 2 .5反應(yīng)壓力, MPa工藝參數(shù)項(xiàng) 目FR S 全餾分 FCC 汽油加氫脫硫技術(shù)中試結(jié)果0 .2 68 8 .62 3 .8148產(chǎn)物 1 8 9 .83 2 .6705F CC 汽油 C0 .2 68 9 .53 3 .6320產(chǎn)物 20 .2 88 8 .72 8 .4145產(chǎn)物 1 9 0 .53 8 .2863F CC 汽油 B0 .2 58 9 .62 7 .2350產(chǎn)物 20 .2 78 9 .02 5 .0179產(chǎn)物 1 9 0 .83 2 .61108F CC 汽油 A化學(xué)氫耗 , m%RO N烯烴含量, v%硫含量 , p p m項(xiàng) 目 3 .6 重油加氫處理技術(shù)? 國(guó)內(nèi)現(xiàn)有渣油加氫處理裝置 3 套 , 總加工能力 5 2 0 萬(wàn)噸 / 年 。? 依托 S R HT 技術(shù)建設(shè)的 茂名石化公司 200 萬(wàn)噸 / 年渣油加氫處理裝置 , 于 1 9 9 9 年12 月建成投產(chǎn) .? 目前國(guó)內(nèi)已有品種牌號(hào)比較齊全的渣油加氫處理催化劑 , 在上述裝置上得到應(yīng)用或部分應(yīng)用 。 加氫精制反應(yīng)器催化劑裝填圖 ? 催化劑裝填工具 反應(yīng)器催化劑普通裝填的工具,通常由一個(gè)金屬料斗、一根金屬立管和一段帆布軟管所組成。金屬立管內(nèi)設(shè)有斜擋板,用于減少催化劑自由降落的高度。 ? 反應(yīng)器頂部積垢籃框 150 ?3惰性瓷球 ?6惰性瓷球 ?13惰性瓷球 ? 催化劑裝填結(jié)束后,將部分撤卸的頂部分配板安裝復(fù)位,再安裝好入口擴(kuò)散分配器和反應(yīng)器頂部頭蓋,經(jīng)旋緊螺栓后,可進(jìn)行后續(xù)相關(guān)作業(yè)。) 加氫裂化催化劑的硫化 工業(yè)生產(chǎn)的新催化劑或再生后的催化劑 , 其所含的活性金屬組分 (Mo、 Ni、 Co、 W)都是以氧化態(tài) (MoO NiO、 CoO、 WO3)的形式存在的 。加氫裂化是劇烈的放熱反應(yīng),其反應(yīng)速度明顯受控于溫度,若溫度一旦失控 ,會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生“飛溫” 的嚴(yán)重后果。加氫催化劑在完成其高溫干燥焙燒制備工序后的過(guò)篩、裝桶及使用前的裝填過(guò)程中,不可避免地或多或少會(huì)吸附一些水份,少者為 1?3%,多者可在 5%以上。 最后停止抽空 , 引入氮?dú)馄普婵?, 并用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)系統(tǒng)置換合格 , 再引入氫氣進(jìn)行后序的催化劑硫化操作 。 硫化劑選擇的考慮 ? 硫化劑在臨氫和催化劑存在的條件下 , 能在較低反應(yīng)溫度下分解生成 H2S, 以有利于催化劑硫化的順利進(jìn)行 ,提高硫化效果; ? 硫化劑硫含量應(yīng)較高 , 以減少硫化劑的用量 , 避免其它元素對(duì)硫化過(guò)程的不利影響; ? 硫化劑價(jià)格便宜 , 毒性小 , 使用安全 。 (3) 待反應(yīng)器催化劑床層溫度穩(wěn)定后 , 以較慢的速度提升反應(yīng)器入口溫度 , 在循環(huán)氫中檢測(cè)出 H2S之前 , 催化劑床層任一點(diǎn)溫度不得超過(guò) 230℃ ; (4) 當(dāng)循環(huán)氫中 H2S濃度大于 %時(shí) , 調(diào)整反應(yīng)器入口溫度 , 使催化劑床層溫度維持在 230℃ 左右 , 恒溫硫化一定時(shí)間 (一般不少于 8小時(shí) ), 此期間循環(huán)氫中 H2S濃度應(yīng)維持在 ?%; (5) 230℃ 恒溫硫化結(jié)束后,調(diào)整硫化劑的注入量,使循環(huán)氫中 H2S濃度達(dá)到 ?%,同時(shí)以適宜的升溫速度,將反應(yīng)器入口溫度提升至 290℃ 。 然后換進(jìn)設(shè)計(jì)進(jìn)料 , 并按預(yù)定的指標(biāo)要求 , 調(diào)整操作后轉(zhuǎn)入正常運(yùn)轉(zhuǎn) 。 ? 含分子篩 ( 尤其是分子篩含量較高 ) 的加氫裂化催化劑 , 其裂化活性要比無(wú)定型硅鋁催化劑的活性高得多 , 對(duì)反應(yīng)溫度特別敏感 ,尤其是在催化劑開(kāi)工初期階段;加氫裂化催化劑如果采用濕法硫化 , 硫化油在較高的溫度下硫化時(shí) , 易發(fā)生裂化反應(yīng)致使催化劑床層超溫或飛溫 , 同時(shí)還會(huì)加速催化劑積碳影響催化劑活性;因此 , 含分子篩的加氫裂化催化劑 , 多采用干法硫化 , 并配以相應(yīng)的鈍化措施及適宜的換進(jìn)原料油步驟 , 以確保開(kāi)工的順利進(jìn)行 。催化劑器內(nèi)干法硫化是在加氫裂化的加熱、反應(yīng)、換熱、冷卻、高壓分離、循環(huán)氫壓縮機(jī)及物流管線(xiàn)構(gòu)成的高壓循環(huán)回路內(nèi)進(jìn)行的。 ? 催化劑硫化是從低溫到高溫分階段進(jìn)行的,在各個(gè)硫化階段,除了對(duì)循環(huán)氫中的 H2S含量有一定要求外,還有一些相應(yīng)的限制條件和控制指標(biāo)(見(jiàn)表 1312)。 ? 當(dāng) 370℃ 恒溫硫化已超過(guò) 8小時(shí); ? 若裂化反應(yīng)器出口與精制反應(yīng)器入口循環(huán)氫中水含量、 H2S濃度相近; ? 高分生水量不再增加(或增加甚微); ? 硫化劑總注入量已達(dá)到或接近預(yù)定的催化劑硫化的理論需硫量; ? 則催化劑硫化即告結(jié)束?!虼呋瘎┢魍庠偕夹g(shù)問(wèn)世初期,就迅速得到了用戶(hù)的積極反響,催化劑器外再生技術(shù)的幾經(jīng)改進(jìn),已日臻完善;七十年代中期開(kāi)始,催化劑器外再生技術(shù)很快在工業(yè)上得到越來(lái)越廣的應(yīng)用。器內(nèi)再生催化劑的活性恢復(fù)率 75 ? 85 %,而器外再生為 75 ? 95 %。再生介質(zhì)是用天然氣加熱后的含氧氮?dú)?。在旋轉(zhuǎn)百頁(yè)窗爐中的薄層待生催化劑與預(yù)熱的空氣充分接觸,并通過(guò)嚴(yán)格控制溫度(包括催化劑流速、空氣溫度、空氣流速和連續(xù)的質(zhì)量分析),來(lái)控制再生燒焦,可滿(mǎn)足催化劑均勻再生的要求。? CRI 公司傳送帶式再生方法,能夠通過(guò)調(diào)節(jié)催化劑層的厚度、嚴(yán)格控制空氣流量和燃料燒咀條件及傳送帶的速度,可更準(zhǔn)確地控制再生區(qū)段的溫度。另外,CRI 在用于確定合理操作條件的分析方法上也取得了長(zhǎng)足進(jìn)展。 g1◎ T r ic at 技術(shù)? T r ic at 技術(shù)是采用沸騰床( e bullate d b e d) 來(lái)再生催化劑,經(jīng)過(guò)篩處理后的催化劑進(jìn)入兩個(gè)沸騰床反應(yīng)器,以氮?dú)? 空氣作為流化介質(zhì),在 454 ? 510 ℃的溫度范圍內(nèi),通過(guò)調(diào)節(jié)催化劑的進(jìn)料量、氣體物流溫度、冷卻盤(pán)管的水量和沸騰床反應(yīng)器的料面高度等工藝參數(shù),優(yōu)化催化劑再生操作。◎用戶(hù)對(duì)催化劑再生工廠的要求是:①再生后催化劑的活性恢復(fù);② 催化劑的物化指標(biāo)有保證;③再生催化劑的收率高。?重整催化劑可再生兩次或多次;如再生后催化劑的活性恢復(fù)率不到 75 %,則將其作回收金屬處理。?另一種方式,是催化劑再生工廠將廢催化劑購(gòu)買(mǎi)來(lái)后等買(mǎi)主,如找不到買(mǎi)主,最后就送到金屬回收工廠作回收
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