聚合物共混原理 第二章 聚合物共混物的形態(tài)學-預(yù)覽頁
【正文】 狀結(jié)構(gòu)、胞狀結(jié)構(gòu)、蜂窩狀結(jié)構(gòu)。 在工藝 2中 ， CTBN相顆粒以 ～ m 尺寸分布較多 ,在這些顆粒中 50%的顆粒以單一顆粒均勻地分布于 BCE連續(xù)相中 ,界面處顏色加深； 而在另外 50%的顆粒中明顯地觀察到在黑色的 CTBN分散相中包容著白色的 BCE基體 (即所謂的胞狀結(jié)構(gòu) ),細胞結(jié)構(gòu)粒子中包埋物的存在 ， 既能提高橡膠粒子的剛度 ,又能增加橡膠相的體積分數(shù) ,使少量橡膠的作用得以成倍提高 。典型的例子是兩種嵌段含量相近的嵌段共聚物的形態(tài)結(jié)構(gòu)。 12 兩種組分都形成三維空間連續(xù)的形態(tài)結(jié)構(gòu)。兩組分的相容性和交聯(lián)度越大，相互貫穿網(wǎng)絡(luò)聚合物兩相結(jié)構(gòu)的相疇就越小。 . 相態(tài)結(jié)構(gòu) 包括單相連續(xù)、兩相互鎖和相互貫穿的兩相連續(xù)的相態(tài)。 18 HIPS的形態(tài)結(jié)構(gòu)的形成與控制 ．形態(tài)結(jié)構(gòu)特征 ④ 分散相呈 胞狀 結(jié)構(gòu) 。 ．形態(tài)結(jié)構(gòu)的形成過程： 20 ： ④ PB的類型。 接枝的 PS占所有的 PS的比例。 界面層也叫過渡區(qū)，在此區(qū)域內(nèi)發(fā)生兩相的粘合和兩種聚合物鏈段之間的相互擴散。 分散相的形成 24 界面層的形成 分兩個步驟：第一步是兩相之間相互接觸；第二步是兩種聚合物大分子鏈段之間的相互擴散。 25 26 兩種聚合物接觸時，相互擴散的速度與聚合物大分子的活動性相關(guān)。方法有：采用高效的共混機械（如雙螺桿擠出機和靜態(tài)混合器）；采用 IPN技術(shù)；采用增容劑。 界面張力越小 ， 結(jié)合強度越大 。 ．界面層組分間結(jié)合力的類型。 31 如果兩種聚合物具有一定相容性 ， 通過合適的共混工藝進行共混 ， 相間的界面層厚度一般為幾到幾十個納米 。 ?② 與加工工藝有關(guān) 。 為增加界面層厚度，常采用增容技術(shù)；界面層可視為具有獨立特性的第三相 。 ④ . 密度。 一是兩相之間存在化學鍵 。 根據(jù) 擴散理論 ， 粘合強度主要取決于兩種聚合物之間的熱力學混溶性 。 1. Bares研究證實，界面層的玻璃化溫度介于兩種聚合物組分玻璃化溫度之間。 認為界面層是一個第三相是合適的（在組成、結(jié)構(gòu)、性能方面）。 40 第二，嵌段結(jié)構(gòu)使其成為高分子共混體系的有效增容劑，均聚物間的不相容性會因加入少量的嵌段共聚物而得到顯著改善。 3．相區(qū)尺寸 ∝ M2/3 42 5. 化學成分相同而分子量不同的兩種共聚物是不相溶的。 43 三 聚合物共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)的研究方法 聚合物共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)的研究方法分兩類： 1. 顯微鏡法，分為 光學顯微鏡法 (OM)和 電子顯微鏡法(EM)。 試樣制備是關(guān)鍵。該法可直接觀察樣品的真實結(jié)構(gòu)。 提示： 熱壓成膜溫度一般比聚合物的熔點（結(jié)晶聚合物）或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高 30℃ 左右。 49 電子顯微鏡法： 掃描電子顯微鏡 （ SEM） 和透射電子顯微鏡 (TEM)。 50 制樣的要求如下： ， 尤其不能含有有機溶劑 。為避免樣品表面上電荷聚集和電子束破壞樣品表面結(jié)構(gòu)，觀測前在被觀測樣品表面上真空蒸鍍上一薄層金屬膜或者碳膜（厚度約 20nm） SEM的制樣方法 如何避免樣品的表面或者斷面不被破壞？以觀測到樣品真實的結(jié)構(gòu)情況？ 冷凍脆斷 52 常用的方法有兩種：超薄切片法、復(fù)型法 TEM的制樣方法 顧名思義，制備超薄樣品。一般采用玻璃刀，為什么？切片厚度可以根據(jù)切片在光照下的顏色來判斷。 由于聚合物共混物（非填充改性塑料）中，聚合物大多是由 C、 H、 O、 N等低原子序數(shù)元素構(gòu)成， 電子密度差別小，試樣的反差很小。 54 幾種染色劑及染色方法 a. 四氧化鋨（ OeO4） OeO4對含不飽和鍵的聚合物，可以起到交聯(lián)固化和染色兩個作用。 能和不飽和鍵的聚合物反應(yīng)外 ，還可以與如 PS、 PET、 PPO等的染色 。 ? 聚合物共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變與各組分的玻璃化轉(zhuǎn)變有關(guān)，還與其形態(tài)結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。 58 玻璃化轉(zhuǎn)變測試方法 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度最常用。 59 力學內(nèi)耗 ：在 Tg附近 ， 出現(xiàn)力學內(nèi)耗 ， 其峰的大小對應(yīng) Tg的強弱 。 測試結(jié)果分析 ① ． 測出 3個 Tg Tga、 Tgb、 Tgc；其中 Tga、 Tgb分別對應(yīng)于 A、 B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 ， 轉(zhuǎn)變溫度相當于純組分的 Tg而言 ， 有明顯相互靠近 。說明兩組分具有部分相容性。 62 測出共混物具有一個 Tg，不能認為就具有
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