【正文】 抽出。分子量分布廣和 帶支鏈結(jié)構(gòu)聚合物易被氧化。 此外，還是考慮臭氧，盡管濃度較低，但對塑料和橡膠影響較大，臭氧主要是攻擊高聚物分子中的雙鍵，生成穩(wěn)定的過氧化物，是材料性能降低，因而需采用抗臭氧劑或進(jìn)行表面的物理防護(hù)。 十五、為什么聚乙烯制品配方中必須使用熱穩(wěn)定劑 答： 因?yàn)榫勐纫蚁┦且环N極性高分子，分子鏈間的吸引力很強(qiáng)，必須加熱至 160℃以上才能塑化成型，但聚氯乙烯一般加熱到 120— 130℃就要分解，產(chǎn)生氯化氫。由于烯丙基結(jié)構(gòu)的特殊 ,在形成正離子或自由基時，都因共軛而比較穩(wěn)定，所以烯丙基上的氯原子相當(dāng)活潑，無論是粒子型反應(yīng)，還是自由基反應(yīng)，都容易進(jìn)行。所生成的聚烯結(jié)構(gòu)中的共軛雙鍵的數(shù)目，如果平均超過十個，聚氯乙烯開始發(fā)黃。 （ 2）置換分子中的活潑氯原子（即烯丙基氯原子）抑制脫氯化氫反應(yīng)。 （ 2）熱烘法：把 PVC 粉末和穩(wěn)定劑等在雙輥機(jī)上混煉作成試片，然后將試片放在熱老化箱中恒溫加熱，觀察期變色情況并測試其機(jī) 械強(qiáng)度。 十九、給出三種 PVC 制品的配方 答： 硬質(zhì)注射制品 PVC （ 800） 100 三鹽基硫酸鉛 2 硬脂酸鉛 1~ 硬脂酸鎘 ~ 硬脂酸鋇 ~ 月桂酸有機(jī)錫 ~1 著色劑 適量 農(nóng)用薄膜 PVC 100 DOP 37 DOS 10 環(huán)氧脂 3 硬脂酸鋇 硬脂酸鎘 硬脂酸鋅 合劑 1 雙酚 A 六磷胺 5 三嗪 — 5 光穩(wěn)定劑 鞋用泡沫人造油（白色） PVC 100 DOP 45 DBP 10 環(huán)氧大豆油 5 硬脂酸鈣 硬脂酸鋅 硬脂酸鋇 月桂酸有機(jī)錫 1 發(fā)泡劑 AC 3 鈦白粉 適量 二十、光穩(wěn)定劑按其作用機(jī)理可分為哪幾類？ 答： （ 1）光屏蔽劑； （ 2）紫外線吸收劑； （ 3）猝貝劑； （ 4）自由基捕獲基。 （ 4）具有良好的光穩(wěn)定性，即在長期暴曬下不遭破壞。 （ 8）耐抽出，耐水解性優(yōu)良。被光激發(fā)的分子 A*能通過三種途徑回到基態(tài)（ A*）?？傊馕锢磉^程將大部分被吸收的能量轉(zhuǎn)化成為對高分子無害的熱能和波長較長 的光。 3 二十四基態(tài)烯醇式在不受光時是鼻尖穩(wěn)定的，而酮式則在受光時較為穩(wěn)定。即 H 鍵較強(qiáng)，烯醇式酸性較大時，對互變異構(gòu)比較有利，苯環(huán)上有烷基或烷氧基取代時，對互變異構(gòu)有利。因?yàn)樽枞紕┍仨氃谒芰蠠岱纸鈺r急速分解以發(fā)揮其阻燃效果 ，所以熱穩(wěn)定性不好的化合物不適宜做阻燃劑，但是 阻燃劑有塑料成型加工時；本能發(fā)生熱分解，否則分解產(chǎn)生的氣體會污染操作環(huán)境和使產(chǎn)品變色。 （ 5） ．價格低廉，隨著阻燃劑性劑晶中的添加量有增多的傾向，因而廉價就顯得十分重要了，當(dāng)然在特殊場合，即使價格昂貴也不得不用。即使移去最初的熱源之后，聚合物仍然繼續(xù)燃燒，另一方面，在燃燒過程中火焰周圍的空氣會發(fā)生急劇的擾動，增加了可燃性揮發(fā)物在空氣的混合速度，因此在實(shí)際著火 情況下，在一令非常短的時間里就會使火焰翹速傳播而引起一場大火，這個過程可用下圖表示， CO2 +H2 O+熱量 ? ??2O 熱解產(chǎn)物 ? ??2O 聚合物 +熱量 ? ?? 2O 揮發(fā)性可燃物 （同時還生成不揮發(fā)性凝聚產(chǎn)物以及揮發(fā)性不燃物） 聚合物的燃燒性 (或燃燒速度 )取決于熱裂解氣體產(chǎn)生速度、熱裂解氣體和氧的混合速度、熱裂解氣體與氧的反應(yīng)速度 和燃燒著的聚合物吸收自己燃燒時所放出的熱量的速度，而這些又與聚合物本身的玻璃化溫度、比熱、導(dǎo)熱系數(shù)等物理性質(zhì)以及凝聚能、氫鍵燃燒熱離解能等分子內(nèi)部的能量有密切關(guān)系。 二十七、阻燃劑的作用機(jī)理是什么？ 答： 阻燃劑分解產(chǎn)物的脫水作用使有機(jī)物炭化，塑料的燃燒是分解燃燒，若能使塑料熱分解速度快，不停留在可燃物階段，而一直分解到碳為止就能防止燃燒。在使 用硼砂一硼酸混合物和鹵化磷作為阻燃劑時就是這種情況。 當(dāng)有含鹵阻燃劑存在時，則含鹵阻燃 劑在高溫下會分解產(chǎn)生鹵化氫（ HX），而 HX 能把燃燒過程中生成的高能量 HO 自由基捕獲而轉(zhuǎn)變低能 X 自由基，同時 X 自由基又與烴反應(yīng)再生成 HX，如此循環(huán)下去將 HO 自由基連鎖反應(yīng)切斷。39。 ORS b C lR C lOSb 3332 326 ??? （沸點(diǎn) 223）和（沸點(diǎn) 288）都是沸點(diǎn)較高的物質(zhì)，因而能較長時間地留在燃燒區(qū)域中，鹵化銻在液，固相中能促進(jìn)聚合物 —— 阻燃劑體系脫鹵化烴和聚合物表面炭化，同時在氣相中又能捕獲 HO 自由基，所以氧化銻與含鹵阻燃劑并用是最廣泛使用的阻燃配方。 )(2 2323 ??? OHOAlOHAl 由于燃燒熱被大量吸收，降低了聚合物的溫度，從而減緩了分解蒸發(fā)和燃燒。 （ 4）不引起有色制品的顏色變化。 （ 4）混煉容易，不給加工過程造成困難。 （ 8）價廉。另一方面， 由于高聚物表面有了抗靜電劑的分子層和吸附的水分，因此在摩擦間隙中的介電常數(shù)同空氣的介電常數(shù)相比明顯提高，從而削弱了間隙中的電場強(qiáng)度，減少了電荷的產(chǎn)生。 （ 4）不溶性 硫黃 使用不溶性硫黃的目的是避免膠料噴流，并無損于生膠的粘性，用量與普通硫黃相同，在硫化溫度（ 120℃左右）下，它有轉(zhuǎn)變?yōu)槠胀螯S，用于制鋼絲簾線輪胎。 三十二、硫黃的作用機(jī)理是什么？ 答： 硫黃的分子結(jié)構(gòu)是由八個硫原子組成的環(huán)狀分子，并以冠形結(jié)構(gòu)而穩(wěn)定的存在。因?yàn)樵诓伙柡拖鹉z（如天然橡膠）分子中，α―氫比較活潑，它易被雙基硫奪走，而產(chǎn)生橡膠分子鏈自由基。 除了分子鏈間發(fā)生交聯(lián)外，還可能在分子內(nèi)產(chǎn)生環(huán)狀結(jié)構(gòu)（一般是五個 或六個原子組成的環(huán)）。 （ 3）防焦劑本身 不具有交聯(lián)作用。 塑料中使用填充劑有時為達(dá)到上訴莫一目的，有時達(dá)到多種目的，一般說來，后者的場合居多。 2．伸長率：配合有填充劑的軟件聚氯乙烯伸長率比沒有填充劑的低，其降低率隨填充劑種類不同有著很大差異。粒子 細(xì)，增塑劑吸收量大的填充劑，硬度的增長率大。 4．耐寒性：耐寒性味軟質(zhì)聚氯乙烯制品一個不缺少的性能指標(biāo)，填充劑對軟質(zhì)聚氯乙烯的影響是，增塑劑吸收量小的填充劑，對耐寒性影響較小，而象硬質(zhì)陶土、炭黑等增塑劑吸收量大的填充劑，則相應(yīng) 地降低耐寒性。因而同增塑劑相比，潤滑劑和 PVC相容性顯著較低。一般來說，分子碳鏈長的潤滑劑由于更能使兩個摩擦面遠(yuǎn)離，因而具有更大的潤滑效果。這類潤滑劑不僅使用方便，加工時潤滑體系配方煎蛋，節(jié)約原料，而且潤滑性能優(yōu)良，內(nèi)部潤滑性和外部潤滑性比較平衡，且在擠出加工中初期潤滑效果、中期潤滑效果和后期潤滑效果比較平衡。 四十二、什么是發(fā)泡助劑？常用有哪幾類？ 答： 在發(fā)泡過程中，凡與發(fā)泡劑并用能調(diào)節(jié)發(fā)泡的分解溫度和分解 速度的物質(zhì)，或能改進(jìn)發(fā)泡工藝，穩(wěn)定泡沫結(jié)構(gòu)和提高發(fā)泡體系量的物質(zhì)均可稱為發(fā)泡助劑或輔助發(fā)泡劑。 4. 堿土金屬的氧化物，如 ~ZnO、 Pb