功能高分子材料 小結(jié)-預(yù)覽頁
【正文】 就是高聚物獨(dú)有的高彈性。表明橡膠分子間的相互作用又與液體相似。 (2) 彈性模量小 ,約為 105NPm2 ,而一般金屬的彈性模量可達(dá) 1010NPm2 。 小 結(jié) 3）高彈性本質(zhì)上是一種熵彈性。 除去外力 ,高分子鏈自發(fā)地重新蜷曲成無規(guī)線團(tuán) ,使構(gòu)象熵重趨極大。 但彈性和粘性在高聚物材料上同時呈現(xiàn)得尤為顯著 ,就是在室溫上下幾十度范圍和通常加載時間內(nèi) ,高聚物也明顯同時顯示有彈性和粘性 ,即粘彈性。高聚物的粘彈性是依賴于外力作用時間的力學(xué)行為。 在通常條件下 ,要使高聚物的整個分子鏈從一個平衡狀態(tài)完全達(dá)到新平衡狀態(tài)可能需要若干年。 小 結(jié) 3）形變的恢復(fù)的歷史效應(yīng)。 在玻璃態(tài) ,由于溫度很低 ,分子運(yùn)動的能量很低 ,不足以克服主鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位壘 ,鏈段運(yùn)動不能被激發(fā) ,只有一些比鏈段更小的單元才能運(yùn)動 ,受外力作用 ,其形變量很小 ,模量很高。因此 , Tg 是塑料使用溫度的上限 ,橡膠使用溫度的下限。 小 結(jié) WLF方程非常特殊 ,它的分母是 C2 + ( T TS) ,由于這里有一個減號 ,只要 T = TS C2 , 這個分母就為零 ,整個分式為無窮大 ,在物理上就是一個相變 ,由此而引出了原是松弛運(yùn)動的玻璃化轉(zhuǎn)變被認(rèn)為是熱力學(xué)二級相變的可能。但是為了避免纖維過度取向 ,避免變脆 ,一般還要求取向的纖維具有一定的彈性。 7 折疊鏈片晶和伸直鏈晶體 細(xì)長而蜷曲的高分子鏈要在三維空間中排列整齊形成晶體總是一件很難的事。 既然排列大分子鏈不易 ,那么是否可以先把單體排列再令排列好的單體聚合 ,這就是所謂的固相聚合。這對小分子化合物是不能想象的。 小 結(jié) 9 高分子溶液 高分子溶液與小分子溶液一樣都是處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)的真溶液。 小 結(jié) 10 平均分子量和分子量分布 高聚物的分子量具有兩個特點(diǎn) : 1）它具有比小分子遠(yuǎn)遠(yuǎn)大得多的分子量 一般在 103 ～ 107之間， 2）分子量的多分散性 除了有限的幾種蛋白質(zhì)大分子外 ,無論是天然的還是合成的高聚物 ,分子量都是不均一的 ,具有多分散性。 對于合成纖維來說 ,如果分子量分布較寬 ,小分子組分含量高 ,對其紡絲性能和機(jī)械強(qiáng)度不利。 小 結(jié) 11 高分子間的相互作用力特別重要 1）分子間力作用力大 存在于高分子間的范德華力盡管與化學(xué)鍵相比要小得多 ,但是由于高聚高分子鏈與鄰近鏈之間的次價(jià)力作用點(diǎn)的數(shù)目很大 ,作用力的總和遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過高分子單鍵的強(qiáng)度。 當(dāng)然高分子主鏈上的化學(xué)鍵是結(jié)構(gòu)的根本 ,含梯形結(jié)構(gòu)和交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高聚物有更大的剛硬性、拉伸強(qiáng)度和耐熱性就是依靠主價(jià)鍵使高分子骨架連接所致。 2) 銀紋不像裂紋那樣是空的 ,而是只含有約 50 %左右體積的空穴 ,在銀紋的兩個銀紋面之間存在有所謂的銀紋質(zhì) ,它是在張應(yīng)力方向上高度取向聯(lián)系兩個銀紋面的束狀或片狀高聚物。 6)銀紋形成時的塑性形變及同時產(chǎn)生的空化作用 ,不僅使其中的高聚物取向 ,也使其密度大大下降 ,銀紋體強(qiáng)烈折光。它有非常明顯的非牛頓性 ,不符合牛頓流動定律 ,在粘性流動時會產(chǎn)生可回復(fù)的形變。
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