【正文】 氨酸具有極好的生發(fā)和養(yǎng)發(fā)作用。應(yīng)用于化妝品中的絲素蛋白有絲粉、絲肽粉、絲肽液、絲精。它是一種天然蛋白纖維，蛋白質(zhì)含量為 96%以上，其氨基酸組成與皮膚毛發(fā)相似，被稱為“第二皮膚”。復(fù)配物能構(gòu)成更有效、更經(jīng)濟(jì)的防腐劑體系。 三氯生在 ～ %濃度下有效防止化妝品中各種微生物滋長。 ⑷對(duì)化妝品原料配伍性好。狂犬病毒、艾滋病毒）等具廣泛的殺滅或抑制作用。玉潔純用于口腔產(chǎn)品，玉潔新則可用于皮膚，毛發(fā)護(hù)理產(chǎn)品中。在使用濃度下，對(duì)皮膚無刺激，無過敏性。淡琥珀色透明液體，氣味溫和，水溶性好。 在美國獲準(zhǔn)或暫時(shí)獲準(zhǔn)允許使用的防腐劑有 120多種，歐共體有 70多種，《中國化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定了化妝品中限用防腐劑 66種。因微生物多數(shù)是在水相中繁殖。 ⑵廣譜抗菌活性。 此外還應(yīng)認(rèn)識(shí)到微生物不斷演化和變異這一事實(shí)。 防腐劑的選擇及使用應(yīng)考慮到穩(wěn)定性。一是可以保護(hù)產(chǎn)品。 2 化妝品用防腐劑 所謂防腐，是指對(duì)化妝品從生產(chǎn)到消費(fèi)者將其化妝品用完這段時(shí)間內(nèi)，抑制或防止產(chǎn)品變質(zhì)。每克或每毫升產(chǎn)品不得檢出糞大腸菌群、綠膿桿菌和金色葡萄球菌。生產(chǎn)和灌裝要在無菌環(huán)境中進(jìn)行，所使用的原料應(yīng)嚴(yán)格控制衛(wèi)生指標(biāo)。 常見的變質(zhì)現(xiàn)象有： （ 1）產(chǎn)品表面形成紅、黑、綠等霉斑； （ 2）有機(jī)物產(chǎn)生氣體而導(dǎo)致膏體發(fā)脹； （ 3）使產(chǎn)品變色，如被綠膿桿菌污染，膏體變成灰綠或藍(lán)綠色； （ 4）因微生物分解產(chǎn)品中的有機(jī)成分，而產(chǎn)生有機(jī)酸，使化妝品的 pH值降低， 導(dǎo)致化妝品產(chǎn)生異味； （ 5）由于膏體的蛋白質(zhì)或酯類水解，使乳化性受到破壞，乳劑發(fā)生分離。為達(dá)防腐目的，除了在化妝品生產(chǎn)過程中加強(qiáng)衛(wèi)生管理以外，大部分化妝品中必須加入防腐劑。 一 、色素、香精（在有關(guān)章節(jié)中介紹） 二、 防腐劑（ 133） 化妝品防腐劑 化妝品主要成分是水和油。由于這些特點(diǎn)，將其使用在口紅、基礎(chǔ)美容化妝品和膏霜等制品中。這里使用的異硬脂醇是以 5， 7， 7三甲基 2(1， 3， 3三甲基丁基 )辛醇為主體的混合物。粘度低，對(duì)加水分解和氧化等穩(wěn)定，使用感覺良好。 肉豆蔻酸異丙酪作為油相、水相成分間的相互混合劑，色素等的溶解劑，在膏霜、乳液、美容化妝品和頭發(fā)制品中使用。雖然由酸和醇可組合很多酯，但是在化妝品中使用的酯類比較有限。使用感良好。作為油性原料來使用。除作為膏霜、乳液等乳化制品的乳化穩(wěn)定助劑外，還在口紅等中使用。由于含有羥基，所以不具備自乳化的能力。 高級(jí)脂肪醇除作為油性原料外，還作為乳化劑制品的乳化穩(wěn)定助劑來使用。與油酸等不飽和脂肪酸相比不易氧化。 5．異硬脂酸 將帶有側(cè)鏈的碳原子數(shù)為 18的飽和脂肪酸統(tǒng)稱為異硬脂酸(Isostearic acid)。前者含有一定量的棕櫚酸，后者得到的硬脂酸純度較高，熔點(diǎn)也高。作為油性原料使用在膏、霜和乳液中。 2．肉豆蔻酸 CH3(CH2)12COOH 肉豆蔻酸 (Myristic acid)可由棕櫚核油等經(jīng)堿化分解，而后將得到的混合脂肪酸經(jīng)分餾而得到。隨著石油化學(xué)的進(jìn)步，現(xiàn)已用合成法開發(fā)出含側(cè)鏈和奇數(shù)碳原子數(shù)的脂肪酸。將角鯊烯氫化得到角鯊?fù)?(2， 6， 10， 15， 19， 23六甲基二十四烷，C30H62)，常溫下為液體。熔點(diǎn)較高(60～ 85℃ )。 4．純地蠟 (Ceresin) 純地蠟由地蠟精制而成，主要為 C29～ C35的直鏈烴組成，一部分也含有異石蠟。主成分是 C24～ C34的非結(jié)晶烴類。組成中主要是直鏈的烴類，但多數(shù)也含有2%～ 3%的側(cè)鏈烴。因此，低黏度白油用于清潔霜中，高黏度白油用于護(hù)膚霜和護(hù)發(fā)品中。精制品無色無臭，具有化學(xué)惰性（對(duì)酸、熱、光穩(wěn)定），很少變質(zhì) ,能溶于苯、醚和油脂，不溶于水和乙醇，乳化也很容易。主要有從石油中提煉出來的液體石蠟、固體石蠟和凡士林等。其中高級(jí)脂肪酸的成分比較復(fù)雜，反式異構(gòu)脂肪酸和異構(gòu)脂肪酸占大部分。也含有游離脂肪酸和烴類。將采取蜜后的蜂巢，放入熱水中把蠟分離出來。 霍霍巴油有良好的氧化穩(wěn)定性。 主要使用目的是使口紅這樣的細(xì)圓條狀制品上光，以及提高耐溫性。熔點(diǎn)在 80～ 86℃ ，這在植物蠟中是很高的。 蠟類在基礎(chǔ)化妝品和美容化妝品中都被廣泛使用。 由于這些特性除用在口紅和香膏中外，還作為染料 (紅色 223號(hào)、四溴熒光素 )的溶解劑。構(gòu)成脂肪酸中雖然以油酸為主要成分 (50%～ 65%)，但是也含有較多的在植物油脂中珍奇的棕櫚烯酸 (20%～ 27%)。構(gòu)成脂肪酸中以油酸最多 (82%～ 88%)；其它為棕櫚酸等飽和酸(8%～ 10%)、亞油酸 (1%～ 4%)。主要產(chǎn)地是西班牙和意大利等地中海沿岸地區(qū)。常溫下為液體的稱為油，固體的稱為脂。 由于化妝品常用在皮膚和頭發(fā)上，所以在使用和選擇基本原料時(shí)，必須考慮的主要條件有： 1） 符合使用目的，功能優(yōu)良； 2） 安全性良好； 3） 優(yōu)良的抗氧化性等穩(wěn)定性； 4） 不含異味，質(zhì)量均一?；瘖y品行業(yè)已經(jīng)不僅僅單純依賴其它產(chǎn)業(yè)提供一般原料，而是靠自己的力量來積極地設(shè)計(jì)開發(fā)具有新功能和適合皮膚生理的原料。 HLB選擇乳化劑的方法也可以用于 W/O型乳化體的配方設(shè)計(jì)中，此時(shí)的油相被乳化的 HLB應(yīng)該小于 6，而且為主（用量大）， HLB大于 6的乳化劑為輔（用量小）。 示例： O/W的膏霜配方： 分析： 乳化劑的用量 =7/37+7 = 符合 10%—— 20%的原則； 乳化劑的用量 7%也符合 1—— 10%的原則； 由計(jì)算結(jié)果可知可在 HLB為 11— 13中選乳化劑。其值越大乳化效率越高，不同的乳化劑的乳化效率是不同的，應(yīng)盡量選用乳化效率最高的乳化劑。而 W/O則反之，以油溶性的乳化劑為主。因此表面活性劑的選擇就十分重要。 二 、有機(jī)概念圖法 有機(jī)概念圖的理論 每一種化合物都有不同的性質(zhì)，研究者將 I為無機(jī)值作縱坐標(biāo)， O值為有機(jī)值作橫坐標(biāo)繪圖稱為有機(jī)概念圖，發(fā)現(xiàn)同類的化合物具有相同的區(qū)域分布。顆粒（液滴）在分散相中由于重力、布朗運(yùn)動(dòng)或類似布朗運(yùn)動(dòng)而分離。 5 HLB值的實(shí)驗(yàn)測(cè)定 測(cè)定 HLB值的方法很多，有乳化法、臨界膠束濃度法、水?dāng)?shù)值及濁點(diǎn)法、色譜法和電常數(shù)法等。 （ 2） Davies計(jì)算公式 Davies把表面活性劑分子結(jié)構(gòu)分解為一些基團(tuán)，每個(gè)基團(tuán)對(duì)HLB值都有確定的貢獻(xiàn)，將 HLB值作為結(jié)構(gòu)因子的總和來處理。探求表面活性劑各種物理化學(xué)性能與 HLB值之間的關(guān)系。 3．油相被乳化所需的 HLB值 對(duì)于指定的油 — 水體系，存在一個(gè)最佳 HLB值，此時(shí)乳化劑的 HLB值便是油 — 水體系被乳化所需的 HLB值。過量的乳化劑對(duì)皮膚的刺激也會(huì)增大，引起乳狀液不穩(wěn)定。盡管這都是一種經(jīng)驗(yàn)估計(jì)，實(shí)際在具體問題上也常會(huì)出現(xiàn)較大的偏離，但它可以大大地節(jié)省配方試驗(yàn)的時(shí)間，按預(yù)期的性能，根據(jù) HLB值選擇乳化劑、潤濕劑、洗滌劑和增溶劑。因此，表面活性劑的 HLB值，總處于 0～ 40之間。 HLB值是分子中親水和親油這兩個(gè)基團(tuán)的大小和能力的平衡，對(duì)這些基團(tuán)親水 — 親油平衡總的結(jié)果，可以為指定一個(gè)數(shù)字表示。 gnRTT /4 2221 ??? ? ??????? ?T 一、 HLB法（ 199頁） HLB法是親水 — 親油平衡值（ hydrophilelipophile Balance）的簡(jiǎn)稱。實(shí)驗(yàn)時(shí)只要測(cè)出乳狀液在離心機(jī)中轉(zhuǎn)多長時(shí)間出現(xiàn)分層就可計(jì)算出通常情況下可保存的時(shí)間。 Stokes公式原本表示的是一個(gè)鋼性小球在粘性液體中的沉降速度。 公式中的沉降速度就是體系中的微粒（滴）的聚集速度，顯然聚集速度若大，則體系的內(nèi)相（油相或者水相）就很容易聚集在一起造成油水分離而不穩(wěn)定，所以，沉降速度愈小，膏霜或乳液體系就愈穩(wěn)定； 由公式可以得出：當(dāng)體系的內(nèi)相與外相，即油相與水相的密度差值（ p1－ p2）愈小時(shí)，體系愈穩(wěn)定；當(dāng)體系的微粒（滴）愈小，也就是油滴或水滴分散得越細(xì)，v就愈小，體系就越穩(wěn)定。其方法是確定一定的時(shí)間間隔（ 6h或24h），將產(chǎn)品先放入高溫（ 40℃ 或 50℃ ）恒溫箱內(nèi)，經(jīng)過上述確定的時(shí)間后取出，恢復(fù)常溫，再放入冰箱內(nèi)（－ 10℃或－ 15℃ ），又經(jīng)過同樣的時(shí)間，取出恢復(fù)常溫后，再放入高溫恒溫箱內(nèi)，如此經(jīng)過兩次或三次循環(huán)后，觀察產(chǎn)品仍是穩(wěn)定的，表明該產(chǎn)品的配方設(shè)計(jì)為合理。但是，乳化體中含有電解質(zhì)或離子型乳化劑時(shí)，特別當(dāng)電解質(zhì)濃度較高時(shí)。將樣品放在兩觸點(diǎn)之間，并接通電路。 二．乳化體類型的判據(jù)（ 233頁） （ 1）將產(chǎn)品涂抹在表面皿上約 ，面積約為 的薄膜，在薄膜的不同部位；分別灑上少量經(jīng)研磨過的油溶性染料和水溶性染料，如果油溶性染料擴(kuò)展，表明乳化體是油包水（ W/O）型；如果水溶性染料擴(kuò)展，則表明乳化體是水包油（ O/W）型。強(qiáng)烈的攪拌可大大地加速遷移過程。雙電層的相互排斥作用使油珠之間不易接近，阻止了油珠的聚集。從而大大提高了界面粘度，增加了界面膜的強(qiáng)度，有力地阻止了液珠的并聚，使乳狀液更加穩(wěn)定。 當(dāng)乳化劑為離子型時(shí) ,其極性頭帶有電荷，由于電斥性使得乳化劑在界面上的吸附量減少，膜的致密性差，而這些結(jié)構(gòu)相似的非離子型的極性有機(jī)化合物的加入，可以在界面上插入在帶電的乳化劑中間，使得界面膜變得致密。 乳化劑的分子結(jié)構(gòu)對(duì)膜有一定的影響 （提問：直鏈比支鏈形成的膜更穩(wěn)定） 。 第三個(gè)條件是界面膜的機(jī)械強(qiáng)度。表面活性劑 (稱作乳化劑 )具有這種功能。m1 )， 從而能降低 Laplace壓強(qiáng)，使形變?nèi)菀装l(fā)生，液滴易被破壞而分散在外相中。因而，除非 η很高，一般情況下，在乳化過程中液體流動(dòng)為湍流。為了使液滴破裂，應(yīng)在 R距離內(nèi)加外壓對(duì)抗Laplace△ P壓強(qiáng)。在任何情況下，液滴必需先形變才被破裂。 下面先看制備乳狀液應(yīng)該具備的三個(gè)必須條件： 第一個(gè)條件 是向體系提供機(jī)械能 (如攪拌和均質(zhì)等 )可完成二相混合過程。 乳化體 —— 將油和水互不相溶的二相通過機(jī)械攪拌（或均質(zhì)）和乳化劑的作用并在一定的工藝條件下使其中的一相均勻地分散在另一相中得到體系稱為乳化體。 嚴(yán)格說來，很多化妝品的乳狀液含有的分散相是微細(xì)的、軟蠟狀的半固態(tài)微粒 。 現(xiàn)今，常根據(jù)分散相液滴的大小將乳狀液分成三類： 粗乳液 (macroemulsions)，液滴的直徑 400nm( m)，在光學(xué)顯微鏡可觀察到液滴的形狀和大小，呈藍(lán)白至乳白色，通常稱為乳狀液或乳液 。 復(fù)合乳化型或稱為套圈式以 W/O/W、（分別為內(nèi)水相、油相、外水相）和 O/W/O（分別為內(nèi)油相、水相、外油相）表示。 乳狀液中以液滴或其他形式被分散的一相稱為分散相 (或稱內(nèi)相，不連續(xù)相 )另一相是連成一片的，稱為分散介質(zhì) (或稱外相，連續(xù)相 )。護(hù)膚品主要是膏霜產(chǎn)品，是由不相溶的油相和水相通過乳化劑的作用并在一定的工藝條件和攪拌或均質(zhì)下制備的穩(wěn)定的乳化體，是化妝品中技術(shù)要求較高的一類產(chǎn)品，下面根據(jù)乳化理論和親水親油平衡值法介紹膏霜類化妝品配方的設(shè)計(jì)原理和步驟，為產(chǎn)品開發(fā)打下一定的基礎(chǔ)。是化妝品中的一大類產(chǎn)品，包括膏霜、奶液和蜜類等不同類型和護(hù)膚、營養(yǎng)、防裂、美容等不同用途的產(chǎn)品。 兩種不相混溶的純液體不能形成較穩(wěn)定的乳狀液，必需要有第三組分 —— 乳化劑 (例如肥皂和表面活性劑等 ) 存在而起乳化和穩(wěn)定作用。近年來， 多重乳液已開始應(yīng)用，W／ O／ W 或 O／ W／ O型的，多重乳液是分散液滴本身就是乳狀液。 在多重乳狀液中介于被封閉內(nèi)相液滴和連續(xù)的外相之間的為液膜相，如 W ／ O／ W型多重乳狀液的油相稱為油膜， O／W／ O型多重乳狀液的水相稱為水膜，兩種類型的多重乳狀液液膜結(jié)構(gòu)如上圖所示意。 化妝品工業(yè)常見的膏霜、乳液、發(fā)乳和護(hù)發(fā)素等屬于 粗乳液 ；一些透明啫哩 型產(chǎn)品、透明的香波和浴液等屬于 微乳液 。微細(xì)粉末的存在可增加體系的穩(wěn)定性，但這類的體系涉及到固體的潤濕、分散和粉末的表面處理等方面的問題。 由此可見乳化起碼具備這二個(gè)條件，但是制備穩(wěn)定的乳化體還不夠，還有很多影響因素，如溫度、攪拌速度、等。因而，液滴的破壞是乳化過程關(guān)鍵的一步。 RRRP?? 2)11(21????Laplace壓強(qiáng)是對(duì)抗界面形變的，液滴的任何形變會(huì)導(dǎo)致△ P的增加。液滴越小，使液滴破裂需要的攪拌作用更強(qiáng)烈。m1降低至 5 mN 要想改變這種現(xiàn)象必須對(duì)體系做功，克服表面張力。這是由于高分子化合物能在油水界面上形成結(jié)實(shí)的界面膜而阻止液滴間并聚的結(jié)果。為了得到高強(qiáng)度的界面膜必須首先保證乳化劑的量，才能有足夠的乳化劑分子被吸附于油水界面上形成致密的膜。類似的例子還有月桂醇，十六烷基硫酸鈉與十六醇或膽甾醇，脂肪酸鹽與脂肪酸，脂肪胺與季銨鹽 等。 (微乳液中介紹的助表面活性劑的作用 ,和選用乳化劑對(duì)的理論依據(jù) ) 油水界面上的混合膜圖 非離子型乳化劑如斯盤型（ Span油溶性 ）和吐溫型（ Tween水溶性 ）表面活性劑作為混合乳化劑時(shí)（也是常用的乳化劑對(duì)），它們?cè)谟停缑嫔峡梢孕纬山j(luò)合物如圖 33所示