【正文】 為Met； （5）胰凝乳蛋白酶斷裂Phe、Trp和Tyr等疏水氨基酸殘基的羧基端肽鍵，處理該十肽后，產(chǎn)生兩個三肽和一個四肽，說明該十肽第三位、第六位或第七位為Trp或Phe； （6）一輪Edman降解分析N末端，根據(jù)其反應(yīng)規(guī)律，可得N末端氨基酸殘疾結(jié)構(gòu)式為：NHCH(CH2OH)C(=O)，還原為NHCH(CH2OH)COOH，可知此為Ser； 結(jié)合（1）、（2）、（3）、（4）、（5）、（6）可知該十肽的氨基酸序列為：SerGluTyrArgLysLysPheMetAsnPro一個四肽，經(jīng)胰蛋白酶水解得兩個片段，一個片段在280nm附近有強(qiáng)的光吸收，并且Pauly反應(yīng)和坂口反應(yīng)（檢測胍基的）呈陽性。試指出在該天然多肽中二硫鍵的位置。這兩個肽段分別與FDNB反應(yīng)，可分別產(chǎn)生DNPSer和DNPLys。由題，得到的一條肽（Asp、Ala、Tyr）結(jié)合（3）、（4）可得該肽的氨基酸序列為：AsnAlaTyrGluLysHisGlnVal某多肽的氨基酸序列如下：GluValLysAsnCysPheArgTrpAspLeuGlySerLeuGlu AlaThrCysArgHisMetAspGlnCysTyrProGlyGlu_GluLys。如果我們在實驗中將A肽用胰蛋白酶降解時，得到兩種肽，其中一種（Lys、Asp、Glu、Ala、Tyr），凈電荷為零，另一種（His、Glu以及Val）可給除DNPHis，帶正電荷。近二、三十年發(fā)展起來的固相肽合成是控制合成技術(shù)上的一個巨大進(jìn)步，它對分子生物學(xué)和基因工程也就具有重要影響和意義。血液凝固是涉及氨基酸序列斷裂的一系列酶原被激活的結(jié)果，酶促激活的級聯(lián)放大，使血凝塊迅速形成成為可能。同源蛋白質(zhì)具有明顯的序列相似性(稱序列同源),兩個物種的同源蛋白質(zhì)，其序列間的氨基酸差異數(shù)目與這些物種間的系統(tǒng)發(fā)生差異是成比例的。小肽晶體的熔點都很高，這說明短肽的晶體是離子晶格、在水溶液中也是以偶極離子存在的。蛋白質(zhì)的生物功能決定于它的高級結(jié)構(gòu)，高級結(jié)構(gòu)是由一級結(jié)構(gòu)即氨基酸序列決定的，二氨基酸序列是由遺傳物質(zhì)DNA的核苷酸序列規(guī)定的。此外還可按蛋白質(zhì)的生物學(xué)功能分類。多肽鏈?zhǔn)怯砂被嵬ㄟ^肽鍵共價連接而成的，各種多肽鏈都有自己特定的氨基酸序列。 (6)Tyr, Ala, Ser, His.[Ile lys；Phe, Ser；Leu Val Ala,；Val Pro；GluAsp；Tyr AlaSer≌His]解：根據(jù)P151 圖325可得結(jié)果。利用在溶劑A和B之間的逆流分溶方法將甘氨酸和苯丙氨酸分開。1L亮氨酸溶液（）在20cm旋光管中測得的旋光度為+。[pI:。[見表31]表31 氨基酸的簡寫符號名稱三字母符號單字母符號名稱三字母符號單字母符號丙氨酸(alanine)AlaA亮氨酸(leucine)LeuL精氨酸(arginine)ArgR賴氨酸(lysine)LysK天冬酰氨(asparagines)AsnN甲硫氨酸(蛋氨酸)(methionine)Met M天冬氨酸(aspartic acid)AspD苯丙氨酸(phenylalanine)PheF半胱氨酸(cysteine)CysC脯氨酸(praline)ProP谷氨酰氨(glutamine)GlnQ絲氨酸(serine)SerS谷氨酸(glutamic acid)GluE蘇氨酸(threonine)ThrT甘氨酸(glycine)GlyG色氨酸(tryptophan)TrpW組氨酸(histidine)HisH酪氨酸(tyrosine)TyrY異亮氨酸(isoleucine)IleI纈氨酸(valine)ValVAsn和/或AspAsxBGln和/或GluGlsZ計算賴氨酸的εαNH3+20%被解離時的溶液PH。核磁共振（NMR）波譜技術(shù)在氨基酸和蛋白質(zhì)的化學(xué)表征方面起重要作用。這幾個反應(yīng)在氨基酸荷蛋白質(zhì)化學(xué)中占有重要地位。所有的α氨基酸都能與茚三酮發(fā)生顏色反應(yīng)。氨基酸是兩性電解質(zhì)。但堿水解得到的氨基酸是D型和L型的消旋混合物。問該脂蛋白中載脂蛋白和脂質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是多少？[%載脂蛋白，%脂質(zhì)]解：設(shè)載脂蛋白的體積分?jǐn)?shù)是x,+(1－x)=,解得x=于是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為()/[ +(1－)]=14．一種低密度脂蛋白(LDL含apoB 100(M為500000)和總膽固醇（假設(shè)平均Mr為590)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為25%和50%。 (b)動物中從膽固醇衍生來的類固醇包括5類激素:雄激素、雌激素、孕酮、糖皮質(zhì)激素和鹽皮質(zhì)激素，維生素D和膽汁酸。(e)膽固醇。(c)糖，長鏈醇］10．指出下列膜脂的親水成分和疏水成分:(a) 磷脂酰乙醇胺。答：(a)磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺；(b)磷脂酰絲氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油，1；雙磷脂酰甘油（心磷脂），2；(c) 磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺。試以磷酸甘油為例說明此命名原則。自由基鏈反應(yīng)：自由基化學(xué)性質(zhì)活潑，能發(fā)生抽氫、歧化、化合、取代、加成等多種反應(yīng)，但是自由基反應(yīng)的最大特點是傾向于進(jìn)行鏈「式」反應(yīng)〔chain reaction ) ,鏈反應(yīng)一般包括3個階段:引發(fā)、增長和終止。[2個]解：100g油脂的物質(zhì)的量=（210100）/（3561000）=平均雙鍵數(shù)=（68/254）/≈2個6． (a)解釋與脂質(zhì)過氧化育關(guān)的幾個術(shù)語:自由基、活性氧、自由基鏈反應(yīng)和抗氧化劑。測定皂化值的一份樣品消耗KOH 65 mg,測定碘值的一份樣品消耗I２ 510 。(b) 10種]解：(a) 33=27種。習(xí)題1．天然脂肪酸在結(jié)構(gòu)上有哪些共同的特點?答：天然脂肪酸通常具有偶數(shù)碳原子，鏈長一般為1222碳。血漿脂蛋白都是球形顆粒，有一個由三酰甘油和膽固醇脂組成的疏水核心和一個由磷脂、膽固醇和載脂蛋白參與的極性外殼。 脂蛋白是由脂質(zhì)和蛋白質(zhì)以非共價鍵結(jié)合而成的復(fù)合體。膽固醇是最常見的一種動物固醇，參與動物細(xì)胞膜的組成。許多植物精油、光合色素和甾類的前體鯊烯都是萜。重要的鞘糖脂有腦苷脂和神經(jīng)節(jié)苷脂，后者含有唾液酸。其2位氨基以酰胺鍵與脂肪酸連接形成神經(jīng)酰胺，這是這類磷脂的母體。甘油磷脂是由sn甘油3磷酸衍生而來，最簡單的甘油磷脂是3sn磷脂酸，它是其他甘油磷脂的母體。OH、H2OˉO2等)使生物膜發(fā)生脂質(zhì)過氧化，造成膜的損傷、蛋白質(zhì)和核酸等大分子的異常。蠟還有其他的生物功能如防水、防侵襲等。三酰甘油主要作為貯存燃料，以油滴形式存在于細(xì)胞中。天然油脂是簡單和混合三酰甘油的混合物。必需脂肪酸是指對人體的功能不可缺少，但必須由膳食提供的兩個多不飽和脂肪酸，亞油酸和α亞麻酸；前者屬ω6家族，后者ω3家族。天然脂肪酸通常具有偶數(shù)碳原子，鏈長一般為1222碳。（見教材P73）20．一種三糖經(jīng)β半乳糖苷酶完全水解后，得到D半乳糖和D葡萄糖，其比例為2：1，將原有的三糖用NaBH4還原，繼而使其完全甲基化和酸水解，然后再進(jìn)行一次NaBH4還原，最后用醋酸酐乙酸化，得到二種產(chǎn)物:①2,3,4,6四甲基1，5二乙?；肴樘谴?② ,5,6三乙酸基半乳糖醇，③。答：(1)糖鏈在糖蛋白新生肽鏈折疊和締合中的作用； (2)糖鏈影響糖蛋白的分泌和穩(wěn)定性。還原端殘基為GlcNAcβ1→的外鏈與三甘露糖基核心的兩個α甘露糖殘基相連,在三類N糖鏈中復(fù)雜型結(jié)構(gòu)變化最大。兩種糖肽鍵有區(qū)別：肽聚糖中為NAM的C3羥基與DAla羧基相連；糖蛋白中是糖的C1羥基與多肽Asnγ氨基N或Thr/Ser/Hyl/Hyp羥基O相連。解：麥芽糖(α型)：Glcα(1→4)Glc纖維二糖(β型)：Glcβ(1→4)Glc龍膽糖：Glcβ(1→6)Glc水蘇糖：Galα(1→6)Galα(1→6)Glc(α1←→β2)Fru11．纖維素和糖原雖然在物理性質(zhì)上有很大的不同，但這兩種多糖都是14連接的D葡萄糖聚合物，相對分子質(zhì)量也相當(dāng)，是什么結(jié)構(gòu)特點造成它們在物理性質(zhì)上的如此差別?解釋它們各自性質(zhì)的生物學(xué)優(yōu)點。 nm。計算D葡萄糖在31℃時由α異頭物轉(zhuǎn)變?yōu)棣庐愵^物的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化。6．將500 mg糖原樣品用放射性氰化鉀（K14CN)處理，被結(jié)合的14CN—，另一500 mg同一糖原樣品，用含3% HCl的無水甲醇處理，使之形成還原末端的甲基葡糖苷。降至平衡值+176。3．寫出βD脫氧核糖、αD半乳糖、β L山梨糖和βDN乙酰神經(jīng)氨酸（唾液酸)的Fischer投影式，Haworth式和構(gòu)象式。糖鏈序列可采用外切糖苷酶連續(xù)斷裂或FAB MS等方法加以測定。蛋白聚糖是一類特殊的糖蛋白，由一條或 多條糖胺聚糖鏈和一個核心蛋白共價連接而成。 糖胺聚糖和蛋白聚糖是動物細(xì)胞外基質(zhì)的重要成分。 凝集素是一類非抗體的能與糖類專一結(jié)合的蛋白質(zhì)或糖蛋白，伴刀豆凝集素A(ConA),花生凝集素等屬植物凝集素。糖蛋白中寡糖鏈的還原端殘基與多肽鏈氨基酸殘基之間的連接方式有:N糖肽鍵，如β GlcNAcAsn和O糖肽鏈，如αGalNAcThr/Ser, βGalHyl, βLArafHyp,N連接的寡糖鏈(N糖鏈)都含有一個共同的結(jié)構(gòu)花式稱核心五糖或三甘露糖基核心，N糖鏈可分為復(fù)雜型、高甘露糖型和雜合型三類，它們的區(qū)別王要在外周鏈,O糖鏈的結(jié)構(gòu)比N糖鏈簡單，但連接形式比N糖鏈的多。糖蛋白是一類復(fù)合糖或一類綴合蛋白質(zhì)。胞壁肽是一個含四有序側(cè)鏈的二糖單位，G1cNAcβ(14)MurNAc，二糖單位問通過β1,4連接成多糖，鏈相鄰的多糖鏈通過轉(zhuǎn)肽作用交聯(lián)成一個大的囊狀分子。直鏈淀粉分子只有α1,4連鍵，支鏈淀粉和糖原除α1,4連鍵外尚有α1,6連鍵形成分支，糖原的分支程度比支鏈淀粉高。 淀粉、糖原和纖維素是最常見的多糖，都是葡萄糖的聚合物。 蔗糖、乳糖和麥芽糖是常見的二糖。 單糖可以發(fā)生很多化學(xué)反應(yīng)。許多單糖在水溶液中有變旋現(xiàn)象，這是因為開漣的單糖分子內(nèi)醇基與醛基或酮基發(fā)生可逆親核加成形成環(huán)狀半縮醛或半縮酮的緣故。 單糖，除二羥丙酮外，都含有不對稱碳原子(C*)或稱手性碳原子，含C*的單糖都是不對稱分子，當(dāng)然也是手性分子，因而都具有旋光性，一個C*有兩種構(gòu)型D和L型或R和S型。 多數(shù)糖類具有(CH2O)n的實驗式，其化學(xué)本質(zhì)是多羥醛、多羥酮及其衍生物。糖類在生物體內(nèi)不僅作為結(jié)構(gòu)成分和主要能源，復(fù)合糖中的糖鏈作為細(xì)胞識別的信息分子參與許多生命過程，并因此出現(xiàn)一門新的學(xué)科，糖生物學(xué)。糖類與蛋白質(zhì)或脂質(zhì)共價結(jié)合形成的結(jié)合物稱復(fù)合糖或糖復(fù)合物。 單糖的構(gòu)型是指離羧基碳最遠(yuǎn)的那個C*的構(gòu)型，如果與D甘油醛構(gòu)型相同，則屬D系糖，反之屬L系糖，大多數(shù)天然糖是D系糖Fischer E論證了己醛糖旋光異構(gòu)體的立體化學(xué)，并提出了在紙面上表示單糖鏈狀立體結(jié)構(gòu)的Fischer投影式。在標(biāo)準(zhǔn)定位的Hsworth式中D單糖異頭碳的羥基在氧環(huán)面下方的為α異頭物，上方的為β異頭物，實際上不像Haworth式所示的那樣氧環(huán)面上的所有原子都處在同一個平面，吡喃糖環(huán)一般采取椅式構(gòu)象，呋喃糖環(huán)采取信封式構(gòu)象。 生物學(xué)上重要的單糖及其衍生物有Glc, Gal，Man, Fru,GlcNAc, GalNAc,LFuc,NeuNAc (Sia),GlcUA等它們是寡糖和多糖的組分,許多單糖衍生物參與復(fù)合糖聚糖鏈的組成，此外單糖的磷酸脂，如6磷酸葡糖，是重要的代謝中間物。環(huán)糊精由環(huán)糊精葡糖基轉(zhuǎn)移酶作用于直鏈淀粉生成含6,7或8個葡萄糖殘基，通過α1,4糖苷鍵連接成環(huán)，屬非還原糖，由于它的特殊結(jié)構(gòu)被用作穩(wěn)定劑、抗氧化劑和增溶劑等。淀粉可分直鏈淀粉和支鏈淀粉。它可看成由一種稱胞壁肽的基本結(jié)構(gòu)單位重復(fù)排列構(gòu)成。脂多糖是陰性細(xì)菌細(xì)胞壁的特有成分。一個寡糖鏈中單糖種類、連接位置、異頭碳構(gòu)型和糖環(huán)類型的可能排列組合數(shù)目是一個天文數(shù)字。在ABO血型系統(tǒng)中A，B，O（H）三個抗原決定簇只差一個單糖殘基,A型在寡糖基的非還原端有一個GalNAc,B型有一個Gal,O型這兩個殘基均無。此家族中已知有L、E、P三種選擇蛋白，它們通過細(xì)胞粘著產(chǎn)生多種生物學(xué)效應(yīng)，如免疫應(yīng)答、炎癥反應(yīng)、腫瘤轉(zhuǎn)移等。糖胺聚搪多以蛋白聚糖形式存在，但透明質(zhì)酸是例外。 寡糖鏈結(jié)構(gòu)分析的一般步驟是:分離提純待測定的完整糖鏈，對獲得的均一樣品用GLC法測定單糖組成，根據(jù)高碘酸氧化或甲基化分析確定糖苷鍵的位置，用專一性糖苷酶確定糖苷鍵的構(gòu)型。糖蛋白上的二糖鏈其中一個單糖的C1用于連接多肽，CCCC6用于和另一單糖的C1形成糖苷鍵，算法同上，共有44=16個，考慮到二糖與多肽相連時的異頭構(gòu)象，異構(gòu)體數(shù)目為162=32個。當(dāng)αD吡喃葡糖晶體樣品溶于水時，比旋將由+176。[%，%]解：設(shè)α異頭物的比率為x，+(1－x)=,解得x=%，于是(1－x)= %。 (b)%]解：(a)Mr=(106)= 106 (b)347106163/=%7． D葡萄糖在31℃水中平衡時， %%。計算每秒鐘酶促加入生長著的纖維素鏈的單糖殘基數(shù)目。L古洛糖；D果糖]10．寫出麥芽糖(α型)、纖維二糖(β型)、龍膽糖和水蘇糖的正規(guī)(系統(tǒng))名稱的簡單形式，并指出其中哪些(個)是還原糖，哪些（個)是非還原糖。12．革蘭氏陽性細(xì)菌和陰性細(xì)菌的細(xì)胞壁在化學(xué)組成上有什么異同?肽聚糖中的糖肽鍵和糖蛋白中的糖肽鍵是否有區(qū)別?答：肽聚糖：革蘭氏陽性細(xì)菌和陰性細(xì)菌共有；磷壁酸：革蘭氏陽性細(xì)菌特有；脂多糖：革蘭氏