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儀器分析復習參考資料-全文預覽

2025-06-30 23:05 上一頁面

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【正文】 ΔυL(碰撞變寬):由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起外界壓力愈大,濃度越高,譜線愈寬。原子吸收定量原理:頻率為ν的光通過原子蒸汽,其中一部分光被吸收,使透射光強度減弱。⑥內標元素含量一定的。④分析線對兩條譜線的激發(fā)電位相近。所以常采用內標法消除工作條件的變化對測定結果的影響。攝取鐵光譜是由于鐵的光譜譜線較多,而且每條譜線的波長都已經精確測定,并載于譜線表內,因此可以用鐵個譜線作為波長的標尺,進而確定其它元素的譜線位置。(4)ICP屬無極放電,不存在電極污染現(xiàn)象。當在感應線圈上施加高頻電場時,由于某種原因(如電火花等)在等離子體工作氣體中部分電離產生的帶電粒子在高頻交變電磁場的作用下做高速運動,碰撞氣體原子,使之迅速、大量電離,形成雪崩式放電,電離的氣體在垂直于磁場方向的截面上形成閉合環(huán)形的渦流,在感應線圈內形成相當于變壓器的次級線圈并同相當于初級線圈的感應線圈耦合,這種高頻感應電流產生的高溫又將氣體加熱、電離,并在管口形成一個火炬狀的穩(wěn)定的等離子體焰矩。 對于較簡單的體系,只加入一次標準溶液由下式求得待測組分的濃度。 分析方法(1).工作曲線法 在確定分析條件下,用3個或3個以上含有不同濃度的被測元素的標準系列與試樣溶液相同條件下測試吸收光譜,以分析線強度I對標準樣濃度作圖,得到標準曲線,以試樣分析線的強度在標準曲線上查出相應濃度的方法。 4. 大多數(shù)非金屬元素難以得到靈敏的光譜線。6. 樣品消耗少,適于整批樣品的多組分測定,尤其是定性分析更顯示出獨特的優(yōu)勢。mL1數(shù)量級?!?181。4. 檢出限低一個樣品一經激發(fā),樣品中各元素都各自發(fā)射出其特征譜線,可以進行分別檢測而同時測定多種元素。共振線:由激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)時所輻射的譜線。 缺點:檢測器的使用受到限制,分析結果的重復性取決于流速的穩(wěn)定性。l 梯度洗脫就是在分離過程中,使流動相的組成,極性、PH等按一定程序連續(xù)變化,使樣品中各組分能在最適宜的條件下獲得分離,使保留時間短,使擁擠不堪甚至重疊的組分和保留時間過長而峰形過寬的組分獲得很好的分離。l 氣相色譜儀使用的載氣一般可用氫、氮、氦、氬氣,而不用氧氣。l 色譜儀的兩個主要組成是色譜柱、檢測器,前者的作用是對組分進行分離,后者的作用是對組分進行分析。 色譜歸一法的優(yōu)點:操作簡單,準確;不必準確進樣;色譜條件稍有變化對結果沒有影響。毛細管電泳芯片的基體材料有玻璃片、硅片、塑料、陶瓷和硅橡膠等幾種,玻璃是目前使用最多的芯片材料,這是因為它的成功應用主要與其所具有的良好的光學性質、散熱性和絕緣性以及已研究透徹的表面性質。(3)化學發(fā)光檢測器,背景效應低,靈敏度高。16. 毛細管電泳的進樣方式有哪幾種?(1)電動進樣,把毛細管的進樣端插入到樣品溶液中,并加一外加電壓時,組分就會因電遷移和電滲作用而進入管內。同時,在緩沖溶液中,帶電粒子在電場作用下,以各自不同速度向其所帶電荷極性相反方向移動,形成電泳。液相色譜檢測器:(1)紫外可見檢測器,靈敏度較高,通用性較好;(2)光電二極管列陣檢測器;(3)熒光檢測器,選擇性強,適用于稠環(huán)芳烴、甾族化合物、酶、氨基酸、維生素、色素、蛋白質等熒光物質的測定;(4)電化學檢測器,選擇性非常高,只有容易氧化或還原的電活性物質才可被檢測;(5)質譜檢測器,充分利用質譜儀很強的物質鑒別能力,使其具有分離、定量和結構鑒定三大功能。8. 固定相的選擇:液相色譜的固定相可以是吸附劑、化學鍵合固定相(或在惰性載體表面涂上一層液膜)、離子交換樹脂或多孔性凝膠;流動相是各種溶劑。7. 提高柱效的方法(降低板高): ①固定相填料要均一,顆粒細,裝填均勻。6. 選擇流動相時應注意的幾個問題:(1)盡量使用高純度試劑作流動相。流動相先經過脫氣裝置再輸送到色譜柱。(3)內標法(內標標準曲線法)適用條件:試樣中所有組分不能全部出峰時;定量分析中只要求測定某一個或幾個組分;樣品前處理復雜。注意:柱溫不能高于色譜柱的最高使用溫度。(使用溫度范圍寬(50~350℃),硅氧烷類經不同的基團修飾可得到不同極性的固定相。6. .同一色譜柱對不同物質的柱效能是否一樣?同一色譜柱對不同物質的柱效能是不一樣的7. 塔板理論對色譜理論的主要貢獻是怎樣的?(1)塔板理論推導出的計算柱效率的公式用來評價色譜柱是成功的;(2)塔板理論指出理論塔板高度H 對色譜峰區(qū)域寬度的影響有重要意義。3. 分配系數(shù)在色譜分析中的意義是什么?①K值大的組分,在柱內移動的速度慢,滯留在固定相中的時間長,后流出柱子;②分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù);③柱溫是影響分配系數(shù)的一個重要參數(shù)。采用有效理論塔板數(shù)neff和有效塔板高Heff評價柱效能。即 k值越大,說明組分在固定相中的量越多,相當于柱的容量大,因此又稱分配容量或容量因子。的關系如下: VR = tR峰高:色譜峰頂點與基線之間的垂直距離,以H表示,如圖中B’A死時間不被固定相吸附或溶解的物質進入色譜柱時,從進樣到出現(xiàn)峰極大值所需的時間稱為死時間,如圖18- 3中 O′A′。色譜法的優(yōu)缺點: 優(yōu):分離效率高;分析速度快;檢測靈敏度高;樣品用量少;選擇性好;多組分同時分析;易于自動化。 電子捕獲檢測器:對含有電負性強的元素的化合物的檢測靈敏度高。靈敏度高。氣相色譜氣相色譜分析的基本程序是從汽化室進樣,汽化了的樣品在色譜柱分離,分離后的各組分依次流經檢測器,并將各組分的物理或化學性質的變化轉換成電量變化,輸給記錄儀,描繪成色譜圖。 氫火焰離子化檢測器:用于含碳化合物的檢測。選擇氫氣作載氣靈敏度高。也正是由于載氣的流動,使樣品組分在運動中進行反復多次的分配或吸附/解吸附,結果是在載氣中濃度大的組分先流出色譜柱,而在固定相中分配濃度大的組分后流出。穩(wěn)定的基線應該是一條水平直線。保留體積與保留時間t。的關系是: W = 4σ 分配系數(shù)K 分配比k 分配比又稱容量因子,它是指在一定溫度和壓力下,組分在兩相間分配達平衡時,分配在固定相和流動相中的質量比。它不僅隨柱溫、柱壓變化而變化,而且還與流動相及固定相的體積有關。2. 從色譜流出曲線可以得到哪些信息?①根據(jù)色譜峰的個數(shù)可以判斷樣品中所含組分的最少個數(shù);②根據(jù)色譜峰的保留值可以進行定性分析;③根據(jù)色譜峰的面積或峰高可以進行定量分析;④色譜峰的保留值及其區(qū)域寬度是評價色譜柱分離效能的依據(jù);⑤色譜峰兩峰間的距離是評價固定相(或流動相)選擇是否合適的依據(jù)。K=ms/mm意義:是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數(shù);理論塔板數(shù)是衡量柱效的指標,色譜柱的柱效隨理論塔板數(shù)的增加而增加,隨板高的增大而減小。11. 哪類固定液在氣相色譜法中最為常用?硅氧烷類是目前應用最廣泛的通用型固定液。適用于沸點范圍很寬的混合物。(2)歸一化法適用條件:僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況;操作條件的變動對測定結果影響不大;歸一化法簡便、準確。4. 高效液相色譜儀結構:輸液系統(tǒng)→進樣系統(tǒng)→分離系統(tǒng)→檢測系統(tǒng)高壓輸液泵性能:⑴足夠的輸出壓力 ⑵輸出恒定的流量 ⑶輸出流動相的流量范圍可調節(jié) ⑷壓力平穩(wěn),脈動小在線脫氣裝置在線脫氣、超聲脫氣、真空脫氣等作用:脫去流動相中的溶解氣體。作用:縮短分析時間,提高分離度,改善峰形,提高監(jiān)測靈敏度5. 影響分離的因素影響分離的主要因素有流動相的流量、性質和極性。(4)流動相同時還應滿足檢測器的要求。 ④適當升高柱溫。9. 高效液相色譜法的分離機理及分類類 型 主要分離機理吸附色譜 吸附能,氫鍵分配色譜 疏水分配作用尺寸排斥色譜 溶質分子大小離子交換色譜 庫侖力10. 反相色譜的優(yōu)點易調節(jié)k或a易分離非離
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