【正文】 。 由于溫度每變化 1℃ 引起的粘度變化為 23%（ 淌度也變化 23%） ， 控制溫度梯度是非常關鍵的 。 溫度升高 10℃ 是很平常的 ， 有時甚至可升高 70℃ 或更高 。 焦耳熱和溫度梯度 因電流通過而產(chǎn)生的熱稱為焦耳熱 。它們與其它因素引起區(qū)帶擴展的機制列于表 6， P 6。同樣，由于毛細管的抗對流性質(zhì)，對流引起的區(qū)帶展寬也不明顯。 分 散 過 程 分散 ， 即溶質(zhì)區(qū)帶的展寬 ， 來源于該區(qū)帶中溶質(zhì)的速度差異 ， 可定義為峰底寬度 ， Wb。 分 散 過 程 電泳分離以溶質(zhì)淌度的差異為基礎。 淌度和遷移時間 有效長度指的是從進樣點到檢測點之間的距離 。EOF V=外加電壓 I=毛細管有效長度 （ 到檢測器 ） L=毛細管總長度 t=遷移時間 E=電場強度 淌度和遷移時間 在電滲流存在的情況下，測得的淌度稱為表觀淌度， 181。 遷移時間和其它實驗參數(shù)可用于計算溶質(zhì)的表觀淌度： 181。 分 析 參 數(shù) 毛細管電泳中的分析參數(shù)可以用色譜中類似的術語加以描述。但高離子強度緩沖溶液的使用將受到毛細管內(nèi)的熱效應的約束。低 pH 緩沖溶液會使毛細管表面和溶質(zhì)質(zhì)子化，而高 pH 則促使它們解離。 電 滲 流 的 控 制 公式（ 7）表明，可以簡單地降低電場強度來減小電滲流速度。 電 滲 流 的 控 制 一般來說，電滲流的控制要求對毛細管表面電荷或緩沖溶液粘度進行調(diào)節(jié)。例如，在高 pH 下，電滲流可能太快，使溶質(zhì)在未得到分離之前就被推出毛細管。 電 滲 流（ EOF） 對于小離子的分析 （ 如 K+， Na+, Cl） ,電滲流的大小往往不比溶質(zhì)的淌度大 。在一般情況下（帶負電的毛細管表面），電滲流的方向是由正極到負極。由于該層向溶液中延伸的距離很短，它對整個分離過程的影響并不得要（以其它分散過程為主）。 平面流型的優(yōu)點是它對區(qū)帶的分散沒有直接的貢獻 。在特定的場合， pH 從 2到 12電滲流的大小變化可能會超過一個數(shù)量級。EOF =εξ/η (8) 其中： VEOF=速度 181。 電 滲 流（ EOF） 為了保持電荷平衡 ， 對離子 （ 多數(shù)情況下是陽離子 ） 在靠近表面處積聚 ， 使得從雙電層到離壁很近的地方之間產(chǎn)生了一個電位差 ， 稱為 Zeta電位 。它們的來源可以是表面的離子化（即，酸堿平衡）和表面對離子物種的吸附。電滲流是毛細管內(nèi)壁表面電荷所引起的管內(nèi)液體的整體流動，來源于外加電場對管壁溶液雙電層的作用。兩種假定的溶質(zhì)在完全離子化狀態(tài)下 ， 具有相同的電泳淌度 。 通常從標準表中查到的電泳淌度是一個物理常數(shù)，它是在溶質(zhì)帶最大電量時測定并外推至無限稀釋條件下所得到的數(shù)值。 即 電場力 （ FE） 181。eE （ 1） 其中： V=離子遷移速度 181。 另外 ，HPCE使得分離機制大大擴展 ， 從而拓寬了電泳的應用范圍 。 目前的發(fā)展狀態(tài) HPCE是一種迅速發(fā)展的分離技術，其最大的優(yōu)點之一是應用范圍廣泛。 毛細管電泳的特點 毛細管的不足： ● 制備能力差； ● 光路太短 ， 非高靈敏度的檢測器難以測出樣品峰； ● 凝膠 、 色譜填充管需要專門的灌制技術； ● 大的側面 /截面積比能 “ 放大 ” 吸附的作用 ， 導致蛋白質(zhì)等的分離效率下降或無峰； ● 吸附引起電滲變化 ， 進而影響分離重現(xiàn)性等 ， 目前尚難以定量控制電滲 。 毛細管的特點是： 容積小 （ 一根 100cm 75181。 毛細管電泳的特點 毛細管電泳通常使用內(nèi)徑為 25～ 100181。 （ 5） 分離通道的形狀相類 有薄層 、 柱子 、 毛細管等 。 與此相仿 ， 色譜 （ chromatography） 一詞不但指物質(zhì)因在兩相中分配 （ 廣義 ） 并運動而發(fā)生分離或?qū)游龅默F(xiàn)象 ， 而且更經(jīng)常地指運用這一現(xiàn)象進行物質(zhì)分離分析的技術手段 。 電泳與色譜 毛細管電泳的基本原理就是電泳和色譜 。 樣品引入到毛細管里是通過用一個樣品瓶替換一個緩沖液瓶 ， 并施加電場或者外部壓力而實現(xiàn)的 。 此外 HPCE具有不同分離機制和選擇性的多種分離模式 ， 很少的樣品需要量 （ 1～10 nl） ， 柱上檢測 ， 以及定量分析和自動化的潛力 ， 所有這些特點使得 HPCE正在迅速成為一種極為有力的分離技術 。 高效毛細管電泳概述 采用高電場導致了分析時間短 、 效率和分離度高 。m之間 ， 管內(nèi)通常只充有緩沖液 。 電泳的發(fā)展歷史 以下列出電泳技術和裝置的發(fā)展簡史。 電泳的發(fā)展歷史 20世紀 20— 30年代，電泳技術的理論與實踐有了很大發(fā)展。其結果是連接陽極的管中的水由于膠體粘土顆粒通過沙層的電泳遷移而變得混濁，而連接陰極的管中的水變得清澈，并且增加了體積，顯示了電滲（ electroosmosis）現(xiàn)象。 電泳的發(fā)展歷史 電泳技術除用于小分子物質(zhì)的分離分析外，最主要用于蛋白質(zhì)、核酸、酶、甚至病毒與細胞的研究。高效毛細管電泳技術概述 電泳的發(fā)展歷史 電泳是一種帶電粒子在電場中泳動的現(xiàn)象。豐富多彩的電泳形式使其應用十分廣泛。他用兩根玻璃管插入一塊濕粘土中，容器灌滿水，管底放一層沙，然后封閉起來并通電。 電泳的發(fā)展歷史 這些方法，設備簡單、操作方便，有很高的分辨率和選擇性，所分離成分的檢出可利用染色、紫外吸收、放射性測定、生物活性測定等，有高的靈敏度，特別是20世紀 70年代后一些自動化儀器的相繼出現(xiàn)與應用，使得電泳技術在生化研究和臨床生化檢驗方面發(fā)揮了巨大作用。移界電泳技術的應用改變了許多陳舊的觀念，使與蛋白質(zhì)有關的研究更加深入，極大地促進了基礎醫(yī)學和臨床醫(yī)學的發(fā)展。 在高效毛細管電泳 （ HPCE） 中 ， 電泳是在細毛細管中進行 ，