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石油化工設(shè)備常見腐蝕類型和防腐措施方案-全文預(yù)覽

2025-05-31 13:48 上一頁面

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【正文】 腐蝕繼續(xù)進(jìn)行。腐蝕機(jī)理:環(huán)烷酸是原油中含脂環(huán)和芳香環(huán)羧酸一類有機(jī)酸的總稱,其通式一般用RCOOH表示,其中R為環(huán)烷基。在催化和焦化裝置主要存在于重油管線、加熱爐管、分餾塔及其內(nèi) 件以及相應(yīng)的管線換熱器等部位。使用至1865天后更新。而在Cr5Mo鋼爐管表面上,晶界析出了許多粒狀碳化物,造成晶界附近貧鉻,高溫氧化主要沿晶界進(jìn)行,從而降低了其抗高溫腐蝕性能。②使用1110天后,可以看出12SiMoVNbAl鋼和Cr5Mo鋼爐管內(nèi)、外管壁的銹層均可以分為兩個(gè)層次。(5)、用12SiMoVNbAl鋼主要用于抗高溫硫腐蝕,抗氧化。(3)勝利煉油廠一套常減壓爐Dg500轉(zhuǎn)油線,用15MoVAl鋼制做,其抗高溫硫腐蝕能力比碳鋼提高3倍。在實(shí)際生產(chǎn)中常采用的耐蝕鋼材有: (1)15A13MoWTi (抗高溫硫腐蝕用鋼); (2)Cr6A1Mo鋼 (抗高溫硫腐蝕用鋼,代替0Crl3鋼); (3)15MoVAl鋼 (化肥廠抗氫—氮—氨和煉油廠高溫硫腐蝕用鋼); (4)12A1MoVR鋼 (抗高溫硫腐蝕用鋼); (5)12Cr2A1MoV鋼 (上102鋼,抗高溫硫腐蝕用鋼); (6)12SiMoVNbAl鋼 (抗高溫硫腐蝕用鋼); (7)滲鋁鋼 (抗高溫硫腐蝕用鋼)等。在活性硫的腐蝕過程中,還出現(xiàn)一種遞減的傾向,開始腐蝕速度很大,一定時(shí)間以后腐蝕速度才恒定下來。所以腐蝕發(fā)生的溫度范圍為240~500℃。腐蝕形態(tài):腐蝕形態(tài)為均勻減薄及局部穿孔。腐蝕與防腐實(shí)例(1)勝利煉油廠加氫裝置F101(空氣預(yù)熱器),在1984年10月檢查時(shí)發(fā)現(xiàn),有l(wèi)mm厚的銹層。 (5)選用耐硫酸露點(diǎn)腐蝕材料。在此值得一提的是,采用熱管式空氣預(yù)熱器是一種較為先進(jìn)的設(shè)計(jì),由于冷、熱流體完全隔開,熱管整體溫度較均勻,壁溫也易調(diào)整,如設(shè)計(jì)得當(dāng),熱管式裝置比其它類型更有利于防止露點(diǎn)腐蝕。 (2)提高冷介質(zhì)的進(jìn)口溫度,避免酸的“露點(diǎn)”出現(xiàn)。因此,最好的措施是降低煙氣露點(diǎn)和提高換熱面壁溫,使設(shè)備在露點(diǎn)以上運(yùn)行。二氧化硫中約有1%~5%在一定的條件下于氧形成三氧化硫。 腐蝕部位: 主要存在于蒸汽鍋爐和加熱爐的空氣預(yù)熱器、省煤器、廢熱鍋爐、注水管、煙道等部位,在這些部位碳鋼腐蝕速度可達(dá)2~3mm/a。經(jīng)驗(yàn)證明,上述幾種方法的聯(lián)合應(yīng)用,常常能取得滿意的效果并能經(jīng)濟(jì)地解決問題。實(shí)踐證明,在特別易受腐蝕的地方,如換熱器、重沸器管束、解吸塔內(nèi)構(gòu)件等,采用30316等型不銹鋼可以取得較好防腐效果。乙醇胺本身對金屬的腐蝕作用并不大,但由于乙醇胺在長時(shí)間循環(huán)脫硫的使用過程中,會(huì)有一部分氧化降解而轉(zhuǎn)化為不適宜作酸氣吸收劑的物質(zhì),如常用的脫硫劑單乙醇胺的主要氧化降解產(chǎn)物是甲酸,而甲酸本身則具有較強(qiáng)的腐蝕作用,使金屬,尤其是金屬的傳熱部位,受到強(qiáng)裂的腐蝕。目前,對于硫化氫和二氧化碳的混合比例與腐蝕率之間的關(guān)系尚未完全明確,據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道在某些比例時(shí),硫化氫和二氧化碳混合物的腐蝕比相當(dāng)濃度二氧化碳的要輕,并隨硫化氫濃度增加而降低,即硫化氫有抑制二氧化碳腐蝕的作用。此外,盡管腐蝕環(huán)境中的RNH2(乙醇胺)是強(qiáng)堿性的,但在有游離水存在的情況下會(huì)出現(xiàn)局部二氧化碳生成碳酸的情況,而生成的碳酸則可直接腐蝕設(shè)備,且在高溫下尤甚,其反應(yīng)為:Fe+H2CO3→FeCO3+H2生成的碳酸鐵還可能水解成酸式碳酸鐵或氫氧化鐵。腐蝕隨原料氣中C02含量的增加而增加。腐蝕部位:主要存在于干氣及液化石油氣脫硫的再生塔、富液管線、再生塔底重沸器及復(fù)活釜等部位。不宜使用Cr5Mo、1Crl3鋼,更不宜使用0Crl8Ni9Ti,但可以用12Cr2A1MoV,配用熱317焊條,焊后進(jìn)行750℃熱處理,可起到良好的防腐蝕作用。⑶.應(yīng)力腐蝕開裂當(dāng)鋼材有殘余應(yīng)力(或承受外拉應(yīng)力)和鋼材內(nèi)部的氫致裂紋同時(shí)存在時(shí), 則發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。在不同的pH值下,硫化氫產(chǎn)生的氫滲透率也不同。⑵.氫鼓泡和氫脆H2S的腐蝕為氫去極化腐蝕。但隨時(shí)間增長腐蝕迅速下降,到1500~2000h后,/a。同時(shí)也是發(fā)生硫化物應(yīng)力腐蝕的主要原因。此部位的主要影響因素是H2SH20。塔頂酸性氣的組成為H2S50%~60%(體積分?jǐn)?shù))、CO230%~40%(體積分?jǐn)?shù))、烴類4%(體積分?jǐn)?shù))及水分,溫度為40~60℃,壓力為常壓。但在HCNH2SH20部位選用奧氏體不銹鋼焊條焊接碳鋼或鉻鉬鋼,極易發(fā)生硫化物的應(yīng)力腐蝕開裂。腐蝕形態(tài)為焊縫開裂。一般鼓泡直徑為5~120mm。(2) 氫滲透。H2S和鐵生成的硫化物或硫化亞鐵,在pH值大于6時(shí),鋼的表面為FeS所覆蓋,有較好的保護(hù)性能,腐蝕率也有所下降。其中,以設(shè)備厚度減薄和腐蝕穿孔最為常見。%時(shí),就會(huì)引起嚴(yán)重的腐蝕,CN大于500mg/kg促進(jìn)腐蝕加劇,小于200mg/kg時(shí),促進(jìn)腐蝕不明顯。到1973年大檢修時(shí)即發(fā)現(xiàn)襯里層龜裂。(2)鑒于常減壓塔頂氯離子濃度偏高,在工藝防腐措施“一脫一注”(原油深度脫鹽,塔頂餾出線注氨)的情況下,可選用3RE60(00Crl8Ni5M03Si2)雙相不銹鋼制做設(shè)備。(1) 工藝防腐措施“一脫四注”(原油深度電脫鹽,脫后注堿、塔頂餾出線注氨、注緩蝕劑、注水)。 腐蝕機(jī)理: HCl—H2S—H20部位的腐蝕主要是原油含鹽引起的??绽淦鞲鼮閲?yán)重,碳鋼的腐蝕率可高達(dá)4mm/a。(2)冷凝冷卻器是腐蝕最嚴(yán)重的部位。. . . .. .石油化工設(shè)備常見腐蝕類型及其防腐措施(一) 低溫HClH2SH2O型腐蝕與防腐主要腐蝕設(shè)備及部位主要腐蝕設(shè)備:此腐蝕環(huán)境主要存在于常減壓裝置的初餾塔和常減壓塔的頂部(頂部五層塔盤以上部位)及其塔頂冷凝冷卻器系統(tǒng)。采用0Crl3材料作襯里,浮閥則出現(xiàn)點(diǎn)蝕,用18—8型奧氏體不銹鋼作襯里則出現(xiàn)應(yīng)力腐蝕開裂。冷凝冷卻器入口端(約100mm)處于高速兩相流動(dòng)時(shí),在脹口處有沖狀腐蝕。 腐蝕形態(tài): 對碳鋼為均勻減?。粚rl3鋼為點(diǎn)蝕;對1Crl8Ni9Ti鋼則為氯化物應(yīng)力腐蝕開裂。當(dāng)HCl和H2SHCl—H2S—H20環(huán)境下的防腐蝕措施 此部位防腐應(yīng)以工藝防腐為主,材料防腐為輔。近年來,于重油的深度加工,為提高催化劑的壽命,脫后原油注堿已停用。后在20層塔盤以上部位內(nèi)襯4mm厚1Crl8Ni9Ti鋼板,以塞焊法襯接。同時(shí)原料油中的氮化物也裂解,這當(dāng)中可能有10%一15%轉(zhuǎn)化成氨,有1%~2%轉(zhuǎn)化成氰化氫,在有水存在的吸收解吸系統(tǒng)構(gòu)成了HCN—H2S—H2O腐蝕環(huán)境。設(shè)備腐蝕特征:除設(shè)備厚度減薄或局部腐蝕穿孔外,還極易引起鼓泡、開裂等型式的氫脆化。具體的腐蝕情況及原因如下: (1) 一般腐蝕的加重。上述部位呈均勻點(diǎn)蝕和坑蝕直至穿孔,~1mm/a。這種腐蝕情況主要存在于解吸塔頂和解吸氣空冷器至后冷器的管(DN200)和解吸塔后冷器殼體,凝縮油沉降罐罐壁和吸收解吸塔解吸段塔壁,再吸收塔壁,穩(wěn)定塔塔壁及其塔頂油水分離器器壁等部位。奧氏體不銹鋼焊縫及其熱影響區(qū)對硫化物應(yīng)力腐蝕開裂感。(2)、材料防腐采用鉻鉬鋼(12Cr2A1MoV)配以熱317焊條,焊后經(jīng)750℃熱處理,可滿足此部位要求。(三)低溫C02H2SH20型腐蝕與防腐1主要腐蝕設(shè)備、機(jī)理及腐蝕部位該腐蝕環(huán)境存在于脫硫再生塔塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)的酸性氣部位。腐蝕機(jī)理:為H2SH20型的腐蝕及開裂。其反應(yīng)式為:陽極反應(yīng) Fe→Fe2++2eFe2++S2→FeS或 Fe2++HS→FeS+ H+2H++2e→2H→H2↑鋼鐵在H2S的水溶液中,不只是由于陽極反應(yīng)生成FeS而引起一般的腐蝕,而且陰極反應(yīng)生成的氫還能向鋼中滲透并擴(kuò)散,引起鋼的氫脆、氫鼓泡。在H2S—H20溶液中,碳鋼和普通低合金鋼的腐蝕率開始很快,最初幾天可達(dá)到10mm/a以上。但是當(dāng)有CN+存在時(shí),氰化物將溶解此保護(hù)膜,產(chǎn)生有利于氫滲入的表面和增加腐蝕速度。由于體積膨脹而在鋼材內(nèi)產(chǎn)生極大的內(nèi)應(yīng)力,致使強(qiáng)度較低的碳鋼發(fā)生氫鼓泡;而強(qiáng)度高的鋼材不允許有較大的塑性變形,在鋼材內(nèi)部發(fā)生微裂紋致使鋼材變脆,產(chǎn)生氫脆。當(dāng)pH,且有氰離子存在時(shí),隨著氫離子濃度的增加,氫滲透率迅速上升。C02H2SH20環(huán)境下的防腐蝕措施在此環(huán)境下宜選用碳鋼,并控制焊縫硬度不大于HB200。(四)低溫RNH2(乙醇胺)C02H2SH20型腐蝕與防腐主要腐蝕設(shè)備、機(jī)理及腐蝕部位 該環(huán)境存在于干氣及液化石油氣脫硫裝置的溶劑再生塔底系統(tǒng)及貧液、半貧液管線(溫度高于90℃,)。具體表現(xiàn)為主要處理二氧化碳的裝置(如干氣脫硫)要比主要處理硫化氫裝置(如液化石油氣脫硫)腐
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