【正文】 熱缺陷： “弗侖克爾缺陷 ” 與 “ 肖特基缺陷 ” 弗侖克爾缺陷 定義 ：正常結點上的原子（離子）跳入 間隙 ，形成 間隙原子。 空 位 (vacancy)：正常結點沒有被原子或離子占據(jù)。 舉例 — 簡單立方晶體 (晶胞的八個陣點完全被原子 占滿，其他位置沒有原子 )。 ?長石 52 四聯(lián)杯和曲軸狀鏈。 α－石英 重建型 轉變 (慢 ) α－鱗石英 α－方石英 熔融石英 位移型轉變 (快 ) β－石英 870℃ 1723℃ 1470℃ 573℃ 163℃ 117℃ γ－鱗石英 180～ 270℃ β－方石英 β－鱗石英 當硅氧骨架中的 Si被 Al取代時，結構單元的化學式可以寫成 [AlSiO4]或 [AlSi3O8]，其中（ Al+Si）： O仍為 1： 2。 ?石英的三個主要變體 ： ?方石英 ： 兩個共頂連接的硅氧四面體以共用 O2為中心處于中心對稱狀態(tài) ?鱗石英 ：兩個共頂?shù)墓柩跛拿骟w之間相當于有一對稱面。 ? 如果結構中取代主要發(fā)生在 Al－ O八面體中 ， 進入層間的陽離子與層的結合并不很牢固 、 在一定條件下可以被其它陽離子交換 。 由于這種鍵力很弱 。 ? 橋氧數(shù)： 0 ? 形狀： 單島 ? 絡陰離子： [SiO4]4 ? Si/O=1:4 ? 舉例：鎂橄欖石 Mg2[SiO4] 一 、島狀結構 二 、組群狀結構 ? 連接方式及形狀 :兩個、三個、四個或六個硅氧四面體連接成單獨的硅氧絡陰離子團（雙島狀或封閉環(huán)狀），其間由其他金屬陽離子相連接。先是 1價、 2價的金屬離子，其次是 Al3+和 Si4+，最后是 O2或OH— 。另外一些晶體化學家提出了使用鍵參數(shù)函數(shù)的方法來判斷晶體結構（見下頁） 鍵參數(shù)函數(shù)與無機化合物晶體結構的關系 一． 島狀結構 二． 組群狀結構 三． 鏈狀結構 四． 層狀結構 五． 架狀結構 硅酸鹽晶體結構 硅酸鹽化學式的表征通常有兩種方法： 實驗式 （氧化物方法）： 即把構成硅酸鹽晶體的所有氧化物按一定的比例和順序全部寫出來，先是 1價的堿金屬氧化物，其次是 2價、 3價的金屬氧化物，最后是 SiO2。 ?Ti4+ 的 CN＝ 6， Ca2+的 CN＝ 12 十二、 MgAl2O4（尖晶石）型結構 AB2O4型化合物中最重要的一種結構是 尖晶石結構： ?立方晶系 ， Fd3m， a0=， Z=8 ?O2按立方緊密堆積排列，二價離子 A充填 1/8 四面體空隙，三價離子 B充填 1/2八面體空隙 —— 正型尖晶石結構 。 17′， Z=2 cR3?O2按六方緊密堆積排列 ，形成ABABAB…… 重復規(guī)律， Al3+填充于 2/3的八面體空隙， Al3+的分布原則符合鮑林規(guī)則： 在同一層和層與層之間， Al3+之間的距離應保持最遠。 ?鏈與鏈之間是 Ti－ O八面體以共頂相連 ?還可以把 O2看成近似六方緊密堆積，而 Ti4+位于 1/2的八面體空隙中 ?屬于金紅石結構的晶體有： SnO2； PbO2； MnO2； MoO2； WO2；MnF2； MgF2； VO2 九、 CdI2（碘化鎘）型結構 ?三方晶系，空間群 P m ， a0=， c0=， Z=1； ?Cd2+占有六方原始格子的結點位置， I交叉分布于三個 Cd2+的三角形中心的上、下方； Cd2+的配位數(shù)是 6，上下各 3個I ， I配位數(shù)是 3， 3個 Cd2+處于同一邊，因此，該結構相當于兩層 I離子夾一層 Cd2+ ，構成復合層。u)(189。 O2： uu0, (1u)(1u)0, ( 189。如 Li2O、 Na2O、 K2O等。 188。, 188。 190。 190。, 190。 188。 ， 0 189。 Ca2+： 000， 189。 190。 , 190。 190。, 0 189。 4S 2 ： 000, 189。 189。 189。 189。 0 189。 Cl按立方最緊密堆積方式堆積， Na＋ 充填于全部八面體空隙中，陰、陽離子 配位數(shù)均為 6。 ?石墨與金剛石的 化學組成相同，結構不同 ，這種現(xiàn)象稱為 同質多晶現(xiàn)象 ，石墨和金剛石是碳的兩種 同質多象變體 。 ?結構表現(xiàn)為 碳原子呈層狀排列 。 硅酸鹽晶體結構 167。 典型結構類型 167。 ?與其結構相同的有 硅、鍺、灰錫、合成立方氮化硼等 ?性質： 硬度最大、具半導體性能、極好的導熱性 二、石墨結構 ?石墨（ C），六方晶系， P63／ mmc， a0=，c0=，每個晶胞中原子數(shù) Z=4 。 ?性質： 碳原子有一個電子可以在層內(nèi)移動，類似于金屬中的自由電子，平行層的方向具 良好導電性 ； 硬度低 ，易加工； 熔點高 ； 有潤滑感 。 ?陰、陽離子以離子鍵結合，為離子晶體。 0, 189。 Na+： 00189。 189。 ?離子坐標： Cs+—189。 ?陰、陽離子的 CN均為 4，若把 S2看成立方最緊密堆積，則 Zn2+充填于 1/2的四面體空隙中。 0 189。 188。 188。 , 190。 S 2 ： 000, 2/3 1/3 1/2 Zn2+： 00u, 2/3 1/3 (u1/2)， 其中 u= ? 屬于纖鋅礦型結構的晶體有： BeO、ZnO、 AIN等 七、 CaF2（螢石）型結構 ?立方晶系，空間群 Fm3m， a0 = ， Z＝ 4； Ca2+位于立方面心的結點上， F位于立方體內(nèi)八個小立方體中心； Ca2+的 CN＝ 8， F的 CN＝ 4； ?Ca2+作立方緊密堆積 ， F充填于全部四面體空隙，八面體空隙全部空著，因此在八個 F之間存在有較大的空洞，為 F的擴散提供條件。 0 189。 188。 188。, 188。 190。 190。, 190。 ?反螢石結構 ：晶體結構與螢石完全相同，只是陰、陽離子 位置完全互換。189。 (189。 ?TiO八面體以共棱方式排成鏈狀，晶胞中心的鏈和四角的Ti－ O八面體鏈的排列方向相差 90176。 ?晶胞中質點的坐標： Cd2+為 000； I為 2/31/3u， 1/32/3(u1/2)， u= Cd2+ I 十、 α－ Al2O3（剛玉）型結構 ?三方晶系，空間群 ， a0=， ?=55176。 ?Ca2+占有立方面心的角頂位置， O2占有面心位置，可看成 Ca2+ 和 O2 共同組成立方緊密堆積， Ti4+充填于 1/4的八面體空隙中，位于立方體中心， Ti4+ 的 CN＝ 6， Ca2+的 CN＝ 12。 ?以上討論了12種典型結構，據(jù)陰離子堆積方式和陰、陽離子配位關系歸納成右表。6SiO2； 結構式 （無機絡鹽表示法） ：把構成硅酸鹽晶體的所有離子按照一定比例和順序全部寫出來，再把相關的絡陰離子用 [ ]括起來。 ③ [SiO4]四面體只能孤立存在或共頂連接 , ④ [SiO4]四面體中心的 Si4+離子可部分地被 Al3+ 所取代 ?硅酸鹽結構的分類 按照硅氧四面體在空間的連接方式，可將硅酸鹽結構分成五類： 、 、 、 硅酸鹽晶體結構類型與 Si/O比的關系 結構類型 [ Si O4]4 共用 O2 數(shù) 形狀 絡陰離子 Si /O 實例 島狀 0 四面體 [ Si O4]4 1 ： 4 鎂橄欖石 Mg2[ Si O4] 鎂鋁石榴石 Al2Mg3[ S i O4]3 1 雙四面體 [ Si2O7]6 2 ： 7 硅鈣石 Ca3[ Si2O7] 三節(jié)環(huán) [ Si3O9]6 1 ： 3 藍錐礦 B a T i[ S i3O9] 四節(jié)環(huán) [ Si4O12]8 1 ： 3 斧石 Ca2Al2( Fe, M n ) B O3[ Si4O12] ( O H ) 組群狀 2 六節(jié)環(huán) [ Si6O18]12 1 ： 3 綠寶石 Be3Al2[ S i6O18] 2 單鏈 [ Si2O6]4 1 ： 3 透輝石 C a M g [ S i2O6] 鏈狀 2 ， 3 雙鏈 [ Si4O11]6 4 ： 11 透閃石 Ca2Mg5[ Si4O11]2( O H )2 層狀 3 平面層 [ Si4O10]4 4 ： 10 滑石 Mg3[ Si4O10] ( O H )2 [ Si O2]0 石英 Si O2 [ A l S i3O8]1 鉀長石 K [ A l Si3O8] 架狀 4