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微波化學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)-全文預(yù)覽

  

【正文】 溶劑抽提效果好。如楊林宏等采用化學(xué)沉淀法,通過(guò)在不同階段加入適量的分散劑,增加膠粒間的相互作用力,以控制在成膠和鍛燒過(guò)程中的團(tuán)聚,獲得了粒度小、分布范圍窄的納米SnO2微粒。如張曉順等在超聲波作用下,通過(guò)SnCl2由于使用了大量的表面活性劑,很難從獲得的最后粒子表面除去這些有機(jī)物。兩種反應(yīng)物通過(guò)物質(zhì)交換而彼此遭遇,發(fā)生反應(yīng)生成納米微??稍凇八亍敝蟹€(wěn)定存在。先將四氯化錫制備成膠體溶液,再加入穩(wěn)定劑、調(diào)整劑制備成凝膠,然后經(jīng)干燥及煅燒等后期處理得到納米SnO2細(xì)粉[32]。稱(chēng)取一定量的Sn2S04溶解在50 mL蒸餾水,并攪拌直到形成溶液.將得到的溶液轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯襯里的不銹鋼反應(yīng)釜中,在200攝氏度保持12 h后,自然冷卻至室溫.所得產(chǎn)物用蒸餾水洗滌數(shù)次后,在70℃ 下干 燥4 h,得到SnO2 的納米粒子,其大小約為10 nm。2H2O,攪拌得到乳白色溶液,將溶液移入容積為100mL的壓力反應(yīng)釜內(nèi),160℃分別加熱2h,6h,24h。劉偉等用二氯化錫(SnCl2水熱法制備的粉體具有晶粒發(fā)育完整、粒度小、分布均勻、顆粒團(tuán)聚較輕、分散性好和成分純凈等優(yōu)點(diǎn),而目制備過(guò)程污染小、成本低、工藝簡(jiǎn)單,尤其是無(wú)須后期的高溫?zé)崽幚恚苊饬烁邷靥幚磉^(guò)程中晶粒的長(zhǎng)大、缺陷的形成和雜質(zhì)的引入,制得的粉體具有較高的燒結(jié)活性。納米SnO2粉體可以通過(guò)多種方法制備,比如化學(xué)沉積法、水熱法、微乳液法、金屬醇鹽烴化法、溶膠凝膠法、微波水熱法等。國(guó)外研究一種采用微波加熱收集碳微粒的收集器,當(dāng)碳微粒積聚到一定程度時(shí),可自動(dòng)燃燒掉,收集器對(duì)碳微粒的濾除效果達(dá)到60~90%,由于炭微粒能自動(dòng)燃燒可免去人工收集的麻煩[26]。DIPK等人利用微波產(chǎn)生蒸汽處理被PCBS污染的土壤,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,此法在蒸汽和土壤質(zhì)量比為3:1時(shí),除去率達(dá)到98%以上。古呂紅等試驗(yàn)在微波輻射作用下,用ACF(活性碳纖維)處理焦化廢水中難降解有機(jī)污染物吲哚的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),吲哚去除率即可達(dá)98%。利用微波能應(yīng)用技術(shù)先將污染物吸附到活性碳上,然后再用微波輻射降解活性碳上的污染物,使活性碳再生而利用。例如,Jaudim利用微波能加熱消解法取代常規(guī)回流方法測(cè)定化學(xué)需氧量(COD)。處理固體廢棄物制取活性炭寧平等人開(kāi)發(fā)了微波~一氯化鋅快速制取鋸末活性炭技術(shù)[25]。微波在環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用還原廢氣中的SON0,、H2S利用微波的熱效應(yīng),可以加速許多化學(xué)反應(yīng),廢氣中的污染物主要指NOx、SOH2S、重金炭微粒等,這些物質(zhì)對(duì)人類(lèi)和整個(gè)生態(tài)環(huán)境危害極大。與超臨界萃?。⊿FE)相比,使用儀器簡(jiǎn)單、成本低、適用面廣、很少受被萃取物極性的限制。微波溶樣技術(shù)以其高效、快速、溫度不高、易于控制等獨(dú)特優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用于食品分析、環(huán)境試樣、生物樣品、礦石等樣品的處理。微波溶樣近年來(lái),隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展.元素成分分析的方法、手段不斷更新,分析速度越來(lái)越快 但是分析樣品的預(yù)處理.卻往往需要很長(zhǎng)時(shí)間,顯得極不協(xié)調(diào)。%,比傳統(tǒng)加熱水解快25倍。在微波輻射下,產(chǎn)率大幅度提高。利用微波輻射和相轉(zhuǎn)移催化結(jié)合的方法,實(shí)現(xiàn)了O烴化、C烴化、N烴化等反應(yīng)。活潑亞甲基化合物的C烴化反應(yīng)是形成C C鍵的重要反應(yīng)。Gedye發(fā)現(xiàn)微波對(duì)酯化反應(yīng)有明顯的加速作用,反應(yīng)在幾分鐘內(nèi)完成,并注意到隨著甲醇到戊醇的沸點(diǎn)不斷升高,微波酯化與傳統(tǒng)加熱酯化有著不同規(guī)律,微波酯化對(duì)沸點(diǎn)較低的甲醇相當(dāng)成功,比傳統(tǒng)加熱方法反應(yīng)速率提高了96倍。制備均分散粒子的關(guān)鍵在于使反應(yīng)體系爆發(fā)性地產(chǎn)生品種,并使所有品種同步成長(zhǎng)為均勻的顆粒。無(wú)論哪種方法都離不開(kāi)加熱處理,傳統(tǒng)加熱方法可能使粉末粒子形成團(tuán)聚體,影響粉末質(zhì)量,微波加熱方法可解決這一問(wèn)題。徐文國(guó)[20]也用微波法成功制備出NaA,NaX,AlPO45及水合AlPO4C沸石分子篩。采用常規(guī)加熱方式,由于體系經(jīng)歷了較長(zhǎng)的誘導(dǎo)期,導(dǎo)致了其他結(jié)晶相容易萌發(fā)。常規(guī)加熱下制備的Y型沸石,常伴隨有P型結(jié)晶相或水鈣沸石或鈉菱沸石生成。一般來(lái)說(shuō),升高溫度可促進(jìn)凝膠中固相融解及液相濃度增加,從而加速生成晶核,縮短了晶化期,但如果溫度過(guò)高,也會(huì)生成雜晶。由于沸石分子篩屬于化學(xué)熱力學(xué)介穩(wěn)相,所以,熱力學(xué)因素溫度和壓力對(duì)沸石分子篩的結(jié)構(gòu)及其穩(wěn)定性有顯著影響。沸石的微波合成沸石分子篩是一種具有規(guī)則孔道結(jié)構(gòu)的新型無(wú)機(jī)材料,在催化、吸附和離子交換等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。通過(guò)調(diào)節(jié)短路活塞位置及耦合塞尺寸大小,保持腔體諧振及最佳耦合,使試樣獲得持續(xù)高溫。Fukushima等利用微波焊接陶瓷材料,其接頭強(qiáng)度可以達(dá)到基體強(qiáng)度的70%。當(dāng)樣品的壓緊密度較高時(shí),傳統(tǒng)加熱方式引發(fā)的燃燒波地傳播速率大大減小,甚至因“自熄”而不能點(diǎn)燃;若采用微波輻照,由于溫度的升高是反應(yīng)物質(zhì)本身吸收(或擴(kuò)散)微波能量的結(jié)果,只要微波源不斷地提供能量,樣品溫度將很快達(dá)到著火溫度,反應(yīng)一旦引發(fā),放出的熱量又促使樣品溫度進(jìn)一步升高達(dá)到燃燒溫度,樣品吸收微波輻射的能力也同時(shí)增加,這就保證了反應(yīng)能夠保持在一個(gè)夠高的溫度下進(jìn)行,直到反應(yīng)完全。所謂微波燒結(jié)或微波燃燒合成是指用微波輻照來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的熱源,均勻混合的物料或預(yù)先壓制成型的料坯通過(guò)自身對(duì)微波能量的吸收(或耗散)達(dá)到一定的高溫,從而引發(fā)燃燒合成反應(yīng)或完成燒結(jié)過(guò)程[15]。 (3)微波加熱無(wú)滯后效應(yīng),當(dāng)關(guān)閉微波源后,再無(wú)微波能量傳向物質(zhì),利用這一特性可進(jìn)行對(duì)溫度控制要求很高的反應(yīng)。水分子屬極性分子,介電常數(shù)較大,其介質(zhì)損耗因數(shù)也很大,對(duì)微波具有強(qiáng)吸收能力。 微波的非熱效應(yīng)微波的非熱效應(yīng)是指除熱效應(yīng)以外的其他效應(yīng),如電效應(yīng)、磁效應(yīng)及化學(xué)效應(yīng)等.在微波電磁場(chǎng)的作用下,生物體內(nèi)的一些分子將會(huì)產(chǎn)生變形和振動(dòng),使細(xì)胞膜功能受到影響,使細(xì)胞膜內(nèi)外液體的電狀況發(fā)生變化,引起生物作用的改變,進(jìn)而可影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)等.微波干擾生物電(如心電、腦電、肌電、神經(jīng)傳導(dǎo)電位、細(xì)胞活動(dòng)膜電位等)的節(jié)律,會(huì)導(dǎo)致心臟活動(dòng)、腦神經(jīng)活動(dòng)及內(nèi)分泌活動(dòng)等一系列障礙.對(duì)微波的非熱效應(yīng),人們還了解的不很多.當(dāng)生物體受強(qiáng)功率微波照射時(shí),熱效應(yīng)是主要的(一般認(rèn)為,功率密度在10mW/cm2者多產(chǎn)生微熱效應(yīng).且頻率越高產(chǎn)生熱效應(yīng)的閾強(qiáng)度越低);長(zhǎng)期的低功率密度(1 mW/cm2 以下)微波輻射主要引起非熱效應(yīng). 微波的加熱特點(diǎn)微波加熱是選擇性加熱物質(zhì)吸收微波的能力,主要由其介質(zhì)損耗因數(shù)來(lái)決定。微波加熱與傳統(tǒng)加熱方式有明顯差別,微波加熱是材料在電磁場(chǎng)中由介質(zhì)損耗而引起的體加熱,微波進(jìn)入到物質(zhì)內(nèi)部,微波場(chǎng)與物質(zhì)相互作用,使電磁場(chǎng)能量轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的熱能,溫度梯度是內(nèi)高外低;而傳統(tǒng)的加熱是熱源通過(guò)熱輻射、傳導(dǎo)、對(duì)流的方式,把熱量傳遞到被加熱物質(zhì)的表面,使其表面溫度升高,再依靠傳導(dǎo)使熱量由外向內(nèi)傳遞,溫度梯度是外高內(nèi)低[12]。而蛋白質(zhì)、碳水化合物等的介電常數(shù)相對(duì)較小,其對(duì)微波的吸收能力比水小得多。介質(zhì)損耗因數(shù)大的物質(zhì)對(duì)微波的吸收能力就強(qiáng),相反,介質(zhì)損耗因數(shù)小的物質(zhì)吸收微波的能力也弱。(4)非電離性 微波的量子能量不夠大,因此不會(huì)改變物質(zhì)分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)或者破壞其分子的化學(xué)鍵,所以微波和物質(zhì)之間的作用是非電離的[11]。從物理學(xué)角度上講,微波有不同于其他波段的特點(diǎn):(1)似光性 微波波長(zhǎng)非常小,當(dāng)微波照射到某些物體上時(shí),將產(chǎn)生顯著的反射和折射,就和光線的反射、折射一樣。在電真空器件中能產(chǎn)生大功率微波能量的有磁控管、多腔速調(diào)管、微波三、四極管、行波管等。同時(shí),微波也適用于無(wú)機(jī)固相反應(yīng)中,比如陶瓷的燒結(jié)、固體快離子導(dǎo)體的制備、超細(xì)納米粉體材料和沸石分子篩的合成等[1]。1985年,吉林大學(xué)的科研集體又提出了一種微波等離子體炬(MPT)新光源[7],幾經(jīng)改進(jìn),他們最后在1997年發(fā)展了一種氧屏蔽MPT(OSMPT)光源,終于較好地解決了微波等離子體(MWP)光譜法研究中長(zhǎng)期存在的樣品承受能力低和基體干擾嚴(yán)重這兩大難題,為MWP光譜儀的商品化奠定了基礎(chǔ)[8]。但對(duì)于常用的915MHz和2450MHz的微波功率,更一般的情況是,在微波功率的誘導(dǎo)下,氣體先轉(zhuǎn)變成等離子體,進(jìn)而可在各種化學(xué)領(lǐng)域加以利用,這就是所謂的微波等離子體化學(xué),它是廣義微波化學(xué)所涵蓋的內(nèi)容[1] [2]。微波在化學(xué)中的應(yīng)用開(kāi)辟了微波化學(xué)這一化學(xué)新領(lǐng)域。微波化學(xué)是根據(jù)電磁場(chǎng)和電磁波理論、介電質(zhì)物理理論、凝聚態(tài)物理理論、等離子體物理理論、物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論和各種化學(xué)理論,利用現(xiàn)代微波技術(shù)來(lái)研究物質(zhì)在微波場(chǎng)作用下的物理和化學(xué)行為的一門(mén)科學(xué)。在這里,某些特定頻率(波長(zhǎng))的微波可以被某些特定的氣體所吸收,因?yàn)樗鼈兊牧孔幽芰靠赡苷门c相應(yīng)氣體的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的能量差相對(duì)應(yīng),這就是微波吸收光譜學(xué)所研究的內(nèi)容,它在大氣污染物監(jiān)測(cè)方面又很有價(jià)值的應(yīng)用。1981年嘉茂睦和等成功地用這一方法以CH4和H2為原料氣在鉬和硅基片上沉積出了厚度在12um的金剛石膜[6],這種方法現(xiàn)在已經(jīng)成功用于微電子材料的刻蝕、凈化、高分子材料的表面改性和光刻膠的剝蝕等加工過(guò)程。迄今為止,微波用于有機(jī)合成反應(yīng)取得明顯成果的還有重排、Knoevenage反應(yīng)、Perkin反應(yīng)、苯偶姻縮合、Reformatsky反應(yīng)、Deckman反應(yīng)、縮醛(酮)反應(yīng)、Witting反應(yīng)、羥醛縮合、開(kāi)環(huán)、烷基化、水解、氧化、烯烴加成、消除反應(yīng)、取代、成環(huán)、環(huán)反轉(zhuǎn)、酯交換、酰胺化、催化氫化、脫羧、脫保護(hù)、聚合、主體選擇性反應(yīng)、自由基反應(yīng)及糖類(lèi)和某些有機(jī)金屬反應(yīng)等,幾乎涉及了有機(jī)合成反應(yīng)的各個(gè)主要領(lǐng)域。電真空器件是利用電子在真空中運(yùn)動(dòng)來(lái)完成能量變換的器件,或稱(chēng)之為電子管。它位于電磁波譜的紅外輻射(光波)和無(wú)線電波之間。微波波段中波長(zhǎng)在125cm的波段專(zhuān)門(mén)用于雷達(dá),其余部分用于電訊傳輸。 (6)選擇性加熱  物質(zhì)吸收微波的能力,主要由其介質(zhì)損耗因數(shù)來(lái)決定。水分子屬極性分子,介電常數(shù)較大,其介質(zhì)損耗因數(shù)也很大,對(duì)微波具有強(qiáng)吸收能力。微波加熱的原理是:直流電源提供微波發(fā)生器的磁控管所需的直流功率,微波發(fā)生器產(chǎn)生交變電場(chǎng),該電場(chǎng)作用在處于微波場(chǎng)的物體上,由于電荷分布不平衡的小分子迅速吸收電磁波而使極性分子產(chǎn)生25億次/s以上的轉(zhuǎn)動(dòng)和碰撞,從而極性分子隨外電場(chǎng)變化而擺動(dòng)并產(chǎn)生熱效應(yīng);又因?yàn)榉肿颖旧淼臒徇\(yùn)動(dòng)和相鄰分子之間的相互作用,使分子隨電場(chǎng)變化而擺動(dòng)的規(guī)則受到了阻礙,這樣就產(chǎn)生了類(lèi)似于摩擦的效應(yīng),使一部分能量轉(zhuǎn)化為分子熱能,造成分子運(yùn)動(dòng)的加劇,分子的高速旋轉(zhuǎn)和振動(dòng)使分子處于亞穩(wěn)態(tài),這有利于分子進(jìn)一步電離或處于反應(yīng)的準(zhǔn)備狀態(tài),因此被加熱物質(zhì)的溫度在很短的時(shí)間內(nèi)得以迅速升高。造成分子的相互摩擦運(yùn)動(dòng)的效應(yīng),此時(shí)微波場(chǎng)的場(chǎng)能轉(zhuǎn)化為介質(zhì)內(nèi)的熱能,使物料溫度升高,產(chǎn)生熱化和膨化等一系列物化過(guò)程而達(dá)到微波加熱干燥的目的。物質(zhì)不同,產(chǎn)生的熱效果也不同。 (2)由于物質(zhì)吸收微波能的能力取決于自身的介電特性,因此可對(duì)混合物料中的各個(gè)組分進(jìn)行選擇性加熱,在某些氣固相反應(yīng)中,同時(shí)存在氣固界面反應(yīng)和氣相反應(yīng),氣相反應(yīng)有可能使選擇性減小,利用微波選擇性加熱的特性就可使氣相溫度不致過(guò)高,從而提高反應(yīng)的選擇性。目前已經(jīng)使用燃燒合成成功的材料包括硼化物、碳化物、硅化物、氮化物、氯化物、鋁化物以及硫脲化合物等陶瓷、金屬互化物、金屬?gòu)?fù)合物等材料[14]。而且,微波點(diǎn)火引燃在樣品中產(chǎn)生的溫度梯度比傳統(tǒng)點(diǎn)火方式小得多,也就是說(shuō),微波燒結(jié)過(guò)程燒結(jié)波的傳播要比傳統(tǒng)加熱方式均勻得多。最早開(kāi)始微波焊接研究的是Meak和Blake,他們利用家用微波爐(Liton1521型,700W)實(shí)現(xiàn)了Al2O3薄片間的玻璃封接及陶瓷、玻璃、金屬封接。將試棒對(duì)中,放入TE103諧振腔中,然后利用加壓裝置將其壓緊、固定。經(jīng)過(guò)20min,成功地?zé)Y(jié)制成SiC、TiC、TaC、NbC等金屬碳化物[18]。常規(guī)條件下,使用蒸汽或者熱媒加熱。由于沸石的晶化過(guò)程類(lèi)似于自動(dòng)催化的,所以經(jīng)常會(huì)驟然間生成大量晶體的現(xiàn)象。以SiOAl2O3Na2O和H2O按一定比例,在微波功率800W下輻照30S升溫至120攝氏度,切斷微波,冷卻至100攝氏度,保持功率100W,保溫100攝氏度繼續(xù)輻照10min,產(chǎn)物經(jīng)急冷、過(guò)濾、軟化水洗滌后于120攝氏度下干燥3h可以獲得Y型沸石。這是因?yàn)橹饕某珊俗饔迷?20攝氏度的高溫區(qū)間發(fā)生,而晶體生長(zhǎng)則是在100攝氏度條件下進(jìn)行?;旌弦海?)在40攝氏度下攪拌30min,然后把混合液(2)在攪拌下快速加到(1)中,形成水凝膠在40攝氏度下攪拌1h,然后置入PTFE容器中,微波輻照1min達(dá)到160攝氏度,之后保持在140攝氏度下繼續(xù)輻照30min,產(chǎn)物經(jīng)過(guò)過(guò)濾、去離子水洗滌,在120攝氏度下干燥3h,可以得到拉伸的棱柱型結(jié)晶。其制備方法有化學(xué)沉淀法、氣相合成法、金屬有機(jī)物分解法和溶膠資凝膠法等。戴長(zhǎng)虹等認(rèn)為與常規(guī)加熱方法相比,微波加熱使反應(yīng)機(jī)理發(fā)生變化,降低了反應(yīng)活化能,提高了固相反應(yīng)速度。1986年,Gedye將密封的反應(yīng)器置于微波爐中首先研究了苯甲酸與醇的酯化反應(yīng),并與傳統(tǒng)的加熱方法進(jìn)行了對(duì)比。例如,4氰基酚鈉與芐氯在通常條件下反應(yīng)1
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