【正文】 ??????離子平均活度因子（ mean activity factor of ions） 1 d e f ()m m m ?? ??? ???離子平均質(zhì)量摩爾濃度（ mean molality of ions） mam?????()mm ?? ???Ba a a a? ? ????? ???從電解質(zhì)的 求 Bm m?1()m m m?? ???? ? ??Bmm? ?對 11價電解質(zhì) 1BB [ ( ) ( ) ]mm?? ??? ?????BB m m m m?? ??????_1B() m?? ??? ????24Na S O ( B )對 12價電解質(zhì) 3 B4mm? ? ? ? 12 3? ? ?? ? ??3 B4 mam?????333 BB 4maam??? ???? ????離子強度 2BBB12I m z? ?式中 是離子的真實濃度，若是弱電解質(zhì)，應(yīng)乘上電離度。 。 。 電導(dǎo)滴定的優(yōu)點是 不用指示劑 ，對有色溶液和沉淀反應(yīng)都能得到較好的效果，并能自動紀錄。 普通的蒸餾水中含有 和玻璃器皿溶下的硅酸鈉等，不一定符合電導(dǎo)測定的要求。這樣，弱電解質(zhì)的 可以通過強電解質(zhì)的 或從表值上查離子的 求得。 m m ( 1 )c????ΛΛ 是與電解質(zhì)性質(zhì)有關(guān)的常數(shù) ?將直線外推至 0c? 隨著濃度下降， 升高 ，通常當濃度降至 以下時， 與 之間呈線性關(guān)系。 24H SO弱電解質(zhì) 溶液電導(dǎo)率隨濃度變化不顯著，因濃度增加使其電離度下降，粒子數(shù)目變化不大，如醋酸。 314xRRRR?31 4 111xR ACGR R R B C R? ? ? ?電導(dǎo)池常數(shù)（ cell constant） 電導(dǎo)池常數(shù) 單位是 c e lllKA?1m? 因為兩電極間距離 和鍍有鉑黑的電極面積 無法用實驗測量，通常用已知電導(dǎo)率的 KCl溶液注入電導(dǎo)池，測定電阻后得到 。 mΛ*電導(dǎo)的測定 幾種類型的電導(dǎo)池： 電導(dǎo)池電極通常用兩個平行的鉑片制成，為了防止極化，一般在鉑片上鍍上鉑黑，增加電極面積，以降低電流密度。 k 電導(dǎo)率相當于單位長度、單位截面積導(dǎo)體的電導(dǎo) 電導(dǎo)的單位是 或 1Sm??11m????電導(dǎo)率也就是電阻率的倒數(shù)： Glk A? 1 lAkR ??? ?AG l??電導(dǎo) l?長度?電導(dǎo)率單位長方體A=面積()a電導(dǎo)率的定義 電導(dǎo)率的定義示意圖 AGl??電導(dǎo)l?長度?電導(dǎo)率立單位 方體A=面積()a電導(dǎo)率的定義 摩爾電導(dǎo)率（ molar conductivity） 在相距為單位距離的兩個平行電導(dǎo)電極之間，放置含有 1 mol電解質(zhì)的溶液，這時溶液所具有的電導(dǎo)稱為摩爾電導(dǎo)率 mΛ m md e f kkVc?Λ 是含有 1 mol電解質(zhì)的溶液 的體積，單位為 ， 是電解質(zhì)溶液的濃度，單位為 。aa 39。aHCl2CdClCd2． 界面移動法 界面移動法測定遷移數(shù)的裝置 毫安培計 開關(guān) 電源 可變電阻 電量計 Ptb 39。aa+H2+Cd+H界移法比較精確，也可用來 測離子的淌度 。aa39。 24SO? 24SO?24SO?24SO?((n n n??終） （始） 遷）24(( S O ) 0 . 6 2()ntn??遷)電 ( m oln ? 4遷)= 2. 33 101 0 .3 8tt??? ? ?求得 解法 3： 先求 的遷移數(shù)，以 為基本粒子 2+Cu 2+Cu14( ) 0 .0 4 0 5 g /( 1 0 7 .8 8 g m o l ) 1 .8 7 7 1 1 o2 0 m ln ??? ? ?? ?電14( CuSO ) 1 5 9 .6 2 g m o lM ???已知 13( ) 09 g/159. 62 g m ol 476 10 m oln ??? ? ? ?終13( ) 276 g/159. 62 g m ol 643 10 m oln ??? ? ? ?始( ) ( ) ( ) ( )n n n n???終 始 遷 電5( ) 7 .1 0 1 0 m o ln ???遷2+ ()( C u ) 0 . 3 8()ntn??遷電24( S O ) 1 ? ?? ? ?解法 4： ( ) ( ) ( ) ( )n n n n? ? ?終 始 電 遷(2) 陽極部先計算 遷移數(shù)，陽極部 不發(fā)生反應(yīng)， 遷入。 2+Cu24SO?例題： 稱重陰極部溶液質(zhì)量為 3 6 .4 3 4 g 在 Hittorf 遷移管中，用 Cu電極電解已知濃度的 溶液。 MNxy?3mo l m?離子的電遷移 l ? ?r?r?ESA A39。 Bt 由于正、負離子遷移的速率不同，所帶的電荷不等，因此它們在遷移電量時所分擔的分數(shù)也不同。 離子的電遷移率和遷移數(shù) 離子在電場中運動的速率用公式表示為： 電遷移率的數(shù)值與離子本性、電位梯度、溶劑性質(zhì)、溫度等因素有關(guān)，可以用界面移動法測量。在假想的AA,BB平面上有 3 mol正離子和 1 mol負離子逆向通過。 現(xiàn)在離子都是一價的，則離子運輸電荷的數(shù)量只 取決于離子遷移的速度 。 離子的電遷移率和遷移數(shù) ?離子的電遷移現(xiàn)象 ?離子的電遷移率和遷移數(shù) ?離子遷移數(shù)的測定 設(shè)想在兩個惰性電極之間有想象的平面 AA和 BB，將溶液分為陽極部、中部及陰極部三個部分。 常用的有銅電量計、銀電量計、和氣體電量計等。 ⒉ 該定律在任何溫度、任何壓力下均可以使用。 ⒉ 通電于若干個電解池串聯(lián)的線路中，當所取的基本粒子的荷電數(shù)相同時，在各個電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)，其物質(zhì)的量相同，析出物質(zhì)的質(zhì)量與其摩爾質(zhì)量成正比。 （ 2）電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機理： ① 在兩個電極電勢差的作用下，正、負離子的定向遷移使得電流通過電解質(zhì)溶液 。 2A gB r P bI、電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機理 討論電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機理，也就是討論離子導(dǎo)體是如何連續(xù)導(dǎo)電的？為了能使離子導(dǎo)體能連續(xù)導(dǎo)電，就必須使電流通過電解質(zhì)溶液，也就必須將兩個第一類超導(dǎo)體插入電解質(zhì)溶液組成原電池或電解池，形成一個閉合回路。一般指電解質(zhì)水溶液。 正極： 陰極、陽極 發(fā)生氧化作用的極稱為陽極。 （ 2）陰極、陽極。 電化學(xué)裝置 電解池和原電池 電化學(xué)裝置根據(jù)電能和化學(xué)能轉(zhuǎn)化方向不同可分為兩種： （ 1）電解池：能夠?qū)崿F(xiàn)電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的電化學(xué)裝置。 ⒈ 電解 精煉和冶煉有色金屬和稀有金屬 ⒉ 電池 ⒊ 電化學(xué)分析 ⒋ 生物電化學(xué) 電解法制備各種化工原料、 金屬復(fù)合材料和表面特種材料 電鍍法保護和精飾金屬 陽極鈍化和氧化著色等 汽車、宇宙飛船、照明、通訊、生化和醫(yī)學(xué)等方面都要用不同類型的化學(xué)電源。 （ 1）電解質(zhì)溶液理論。 化學(xué)電源隨著近年來的一些尖端科學(xué)技術(shù)的發(fā)展了得到迅速發(fā)展，各種體積小、重量輕、安全易于存放的高性能電池、微型電池不斷被研制出來，并在宇航、通信、生化、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域得到了較廣泛的應(yīng)用。 生產(chǎn)的需要不斷推動著電化學(xué)的發(fā)展，至今，電化學(xué)工業(yè)已成為國民經(jīng)濟的重要組成部分。 1799年，伏打（ A. Volta）設(shè)計伏要電池，給用直流電進行研究提供了可能。 電化學(xué)概論 167。 離子的電遷移率和遷移數(shù) 167。 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機理和電解定律 167。 強電解質(zhì)溶液理論簡介 167。 電化學(xué)發(fā)展簡史 1900年，吉爾伯特（ S. W. Gilbert ）發(fā)現(xiàn)摩擦靜電，人們開始認識電現(xiàn)象。 1831年至 1870年間，經(jīng)過法拉第、皮克希、西門子 、 帕其努悌 、古拉姆等人努發(fā)明了發(fā)電機后，電解工業(yè)得了迅速發(fā)展，同時也促進了電化學(xué)的發(fā)展 。 電鍍、電解加工、電拋光、鋁的氧化保護、電著色及電泳噴漆等工藝技術(shù)近年來得到快速的發(fā)展。其主要研究內(nèi)定大體有以下幾個方面。 （ 4）實用電化學(xué)。由導(dǎo)線、電極、電解質(zhì)溶液構(gòu)成。 電化學(xué)裝置的電極命名 電化學(xué)裝置不論是電解池還是原電池，電極的命名通常有如下形式： （ 1）正極、負極。 負極： 電勢高的極稱為正極，電流從正極流向負極。 電解質(zhì)溶液：電解質(zhì)與溶劑形成的溶液。 A. 自由電子作定向移動而導(dǎo)電 B. 導(dǎo)電過程中導(dǎo)體本身不發(fā)生變化 C. 溫度升高，電阻也升高 D. 導(dǎo)電總量全部由電子承擔 第一類導(dǎo)體又稱電子導(dǎo)體，如金屬、石墨等 導(dǎo)體：能導(dǎo)電的物質(zhì)，通常分為兩類： 第一類導(dǎo)體的特點是： 導(dǎo)體 第二類導(dǎo)體又稱離子導(dǎo)體，如電解質(zhì)溶液、熔融電解質(zhì)等