【正文】 C N H R / OO HH+NO C H 3CN HO C H 3CN H 2 O H H + H N N O H O O ε 己內(nèi)酰胺 207。H + /R 39。 其堿性與氫氧化鈉相仿（ pKa=）。 C O O N aN H3N H 3R 39。P 2 O 5 /R 39。219。 過(guò)氧化物的生成 酰氯或羧酸酐與過(guò)氧化鈉或過(guò)氧化氫反應(yīng)，可生成相應(yīng)的過(guò)氧化二酰。 M g X H 2 O , H R C R 39。OR 39。R O HR 39。O M g X M g X ( O R 39。 R 39。 (3)與 grignard試劑的反應(yīng) 酰鹵 R COC lROCR 39。O R C H 2 O HR C N R 2OR C H 2 N R 2RCN R C H 2 N H 2C H 3 C H C H C H 2 C H 2 O HC H 3 C H C H C H 2 C O O C H 3不反應(yīng) LiAlH4可以還原各種羧酸衍生物： (NaBH4只能還原酰鹵） 制備胺的方法 1） L i A l H 4 , 乙醚 2） H 2 O 1） L i A l H 4 , 乙醚 2） H 2 O 1） L i A l H 4 , 乙醚 2） H 2 O 2） H 2 O 乙醚 L i A l H 4 , 1） , 7 5 % (乙 )用金屬鈉 醇還原 (BouveaultBlanc反應(yīng) ) C H 3 ( C H 2 ) 7 C H C H ( C H 2 ) 7 C O O C 2 H 5C H 3 ( C H 2 ) 7 C H C H ( C H 2 ) 7 C H 2 O H如需提高溫度，可用正丁醇做溶劑。 酯 Ⅱ 和酰胺 Ⅱ R CO O R 39。 B、離去基團(tuán)越容易離去反應(yīng)活性越高。 O H 氨解比水解， 醇解更易，因?yàn)榘钡? 親核性強(qiáng) 一般，芳香胺的反應(yīng)活性比脂肪胺低，有時(shí)需其它堿催化 酰氯、酸酐和酯都是?；噭?，酰胺一般不作酰基化試劑。 39。 39。 O H R C O O H O R 39。 s l o w R 39。 O HR2N H2+N H4+與水猛烈反應(yīng)并放熱 加熱下易反應(yīng) 需催化劑存在下進(jìn)行 催化劑存在并流長(zhǎng)時(shí)間回流 (甲 )水解 催化劑存在并流長(zhǎng)時(shí)間回流 酯水解的反應(yīng)機(jī)理 R C O O H H R C O H O H R C O H O H O R 39。 N C O α β γ δ ε H （二）結(jié)構(gòu) L = Cl,Br, I, OOCR’, OR’, NH2, NHR’ 鍵長(zhǎng)的平均化； 羰基碳的正性，可以接受親核試劑進(jìn)攻 。 得自相應(yīng)的酸和醇，“某酸某酯”；多元醇的酯，“某醇某酸酯” 酰胺 : COCON C H 2 C H 3C H 2C H 2C N H 2OC N H 2ON,N二甲基 甲酰胺 N乙基 丁二酰亞胺 鄰苯二甲酰胺 ε己內(nèi)酰胺 H C NO C H3C H 3?命名時(shí)，將相應(yīng)的羧酸的“酸”字改為“酰胺 ”。 鹵代烷、烯丙基鹵和芳基鹵）制備多一個(gè)碳原子羧酸很有效的方法。, 2176。 H四、脫羧反應(yīng) 從羧酸或其鹽脫去羧基 (失去二氧化碳 )的反應(yīng) ,稱為脫羧反應(yīng) . 一元羧酸 當(dāng) α碳原子上連有吸電基時(shí) ,如 等 ,較易脫羧 : C l 3 C C O O H C H C l3 CO2+某些芳香酸 N O2N O 2O 2 NC O O HN O 2N O 2O 2 N+ CO2Δ Δ ， C O C l N O 2 ， C N 羧酸堿金屬鹽 : 與堿石灰共熔脫羧生成烴 : C H 3 C O O N a N a O H ( C a O ) CH4 + NaCO 3+Δ 2 β羰基羧酸 C H 3 C C H 2 C O O HOC H 3 C C H 3O+ C O 2二元酸 : 乙二酸、丙二酸加熱脫羧成一元酸 : H O O C C O O H H C O O H+CO2丁二酸、戊二酸加熱脫水成環(huán)狀酸酐 : C H 2C H 2C O O HC O O HCOCOOC H 2C H 2己二酸、庚二酸加熱脫二氧化碳和水生成環(huán)酮 : + H2OC H 2 C H 2C H 2 C H 2C O O HC O O HC H 2C H 2 C H 2C H 2 C O+CO2 + H2OΔ Δ B a ( O H ) 2 Δ Blanc規(guī)律 五、 α氫的反應(yīng) H e l l V o l h a r d Z e l i n s k y 反 應(yīng)Cl2PCl2PCl2P( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 2 C O O H( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H C O O HB rC l3 C C O O HC H 3 C O O H C l C H 2 C O O H C l 2 C H C O O H機(jī)理 PX3R C H X C O XX2+ H3PO3+ + R C H X C O X+ R C H 2 C O X+ R C H 2 C O X3R C H 2 C O O H3R C H 2 C O XR C H 2 C O O H R C H X C O O HB r 2 , P C l 3 6 3 6 6 % % ~ 應(yīng)用 與鹵代烷相似，鹵代酸中的鹵原子可進(jìn)行親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)，因而可制備其它取代的羧酸。 2 + H 2 O羧酸與氨或胺作用生成羧酸銨 ,加熱后脫水得酰胺或 N取代酰胺 . 可逆反應(yīng)，在反應(yīng)過(guò)程中將水蒸出，使平衡轉(zhuǎn)移，產(chǎn)率很好。 + N H 3R C O O H R C O O N H 4 + H 2 OR C O N H 2+ R 39。H 2 OR CO HO R 39。 + H 2 O 酯化反應(yīng)是可逆的，為提高酯的產(chǎn)率，可增加 一種反應(yīng)物的用量，也可不斷從反應(yīng)體系中蒸去一種生成物以使平衡向右移動(dòng)。 誘導(dǎo)吸電子作用小、 共軛給電子作用大。） 對(duì) 位（誘導(dǎo)很小、共軛為主。 R COO HH O HO HHR COO HH OCOR分子量相近的各類化合物的沸點(diǎn)由高到低的順序：酸＞醇＞醛酮＞烴 四 、 羧酸的化學(xué)性質(zhì) ① OH鍵斷裂而表現(xiàn)出酸性 ② OH被取代的反應(yīng) ③ 羰基的親核加成反應(yīng) ④ CC鍵斷裂發(fā)生脫羧反應(yīng) ⑤ αH的取代反應(yīng)。 水溶性： Ｃ 1～Ｃ 4羧酸可以和水混溶。羧酸：分子中含有羧基（ COOH)的化合物。脂肪族二元羧酸和芳香族羧酸都是固體。 比相對(duì)分子質(zhì)量相同的醇的沸點(diǎn)高 ,因?yàn)轸人岱肿又g 形成兩個(gè)氫鍵 ,締合成穩(wěn)定的二聚體 . 沸點(diǎn) 所有的二元酸都是結(jié)晶化合物。 （ 2）空間效應(yīng)： 利于 H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性強(qiáng)，不利于 H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性弱 . F C H 2 C O O H C l C H 2 C O O H B r C H 2 C O O HI C H 2 C O O H吸電基 : pKa C l 3 C C O O H C l 2 C H C O O HC l C H 2 C O O HC H 3 C O O HpKa C H 2 C O O HH C C C H 2 C O O H C H 3 C H 2 C O O HH 2 C C H C H 2 C O O HpKa 不同原子 不同數(shù)目 不同雜化 C H 3 C H 2 C H C O O HC lC H 3 C H C H 2 C O O HC lC H 2 C H 2 C H 2 C O O HC lC H 3 C H 2 C H 2 C O O HpKa 不同距離 供電基 : H C O O H C H 3 C O O HC H 3 C H 2 C O O HC H 3 CC H 3