【正文】 可分別回收 釩 、 鉻 、聚硅酸鐵等二次資源 ， 還原劑采用 HPF 脫硫廢液副產(chǎn)初級(jí) 硫代硫酸銨 結(jié)晶 、其氨資源在后續(xù)吹氨尾氣治理中得到回收利用， 該工藝方 法屬國內(nèi)首創(chuàng)。 實(shí)際年運(yùn)行費(fèi)用： 萬元 ― 萬元 =― 萬元。 4000 噸＝ 元 運(yùn)行費(fèi)用： 依據(jù) 相同處理工藝的 威鋼 廢水處理裝置實(shí)際消耗計(jì)算 （年產(chǎn)4000 噸 V2O5， 月產(chǎn) 360 噸 V2O5， 每噸 V2O5 外排廢水 ， 月 實(shí)際 處理量 萬 m3） 。濾液為聚硅硫酸鐵溶液作焦化廢水 預(yù) 處理專用高效混凝劑（ 其性能類似 M180 新 型高效混凝劑，比使用傳統(tǒng)的聚鐵、聚鋁、硫酸亞鐵混凝劑效果更好 ）。 對(duì) Cr6＋ 的去除率在 %以上，處理后 Cr6＋ 排放濃度在 ～ mg/L。反應(yīng)料液進(jìn)入壓濾機(jī)過濾， 濾液自流至 地下石灰乳銨鹽分解原料儲(chǔ)水池 ， 濾餅 進(jìn)入鉻粉干化機(jī)干燥，制成含水 ≤ 30%的 Cr(OH)3， 干基 含 Cr(OH)3 約 60%的初級(jí)Cr(OH)3， 作 為生產(chǎn)堿式硫酸鉻 最好的 原料 。 （ VO3） 2，加入氫氧化鈉溶液 調(diào)節(jié) PH生成沉淀物， Cr6＋ 不參與反應(yīng)，再加入絮凝劑加速沉淀。在 PH=2~6 之間， Cr6+主要以離子平衡式存在： Cr2O72+H2O ?2HCrO4 在弱酸性條件下， Fe3+與 VO VO43結(jié)合形成 Fe(V03)沉淀，反應(yīng)式如下： 3VO3+Fe3+＝ Fe(V03)↓ 3VO43＋ Fe3++6H+=Fe(VO3)↓ +3H2O 然后調(diào)整 PH 值，使 Fe(VO3)過量的 Fe3+和廢水中的 Cr3+沉淀過濾分離。 h/m3 熔化爐煙氣 助燃空氣換熱器 出口數(shù)據(jù)和釩工業(yè) 污染物 排放標(biāo)準(zhǔn) 名稱 承德 建龍 虹京鉬業(yè) 威鋼釩廠 新建企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn) 風(fēng)量 3700Nm3 3 11000m3 3 溫度 ℃ ≥ 400 360 顆粒 mg/Nm3 1060 100~150 1060 ≤50 二氧化硫 mg/Nm3 570 540 ≤700 N0x mg/Nm3 680 380 680 CO2 % N2 % H2O % O2 % 說明： 承德建龍 熔化爐 煙氣 其它 數(shù)據(jù) 參照威鋼釩廠數(shù)據(jù) 。 格瑞化工 造福企業(yè) 25 5） 、 沉釩 廢水其他組成成分 承德建龍?zhí)幱谠囘\(yùn)行階段，提供的 沉釩 廢水指標(biāo)數(shù)據(jù)少，波動(dòng)大， 參照威鋼 V2O5生產(chǎn)實(shí)際進(jìn)行。 70%=， 項(xiàng)目設(shè)計(jì) 沉釩 廢水處理能力按小時(shí)平均流量 35m3/h， 裝置設(shè)計(jì) 年處理能力 應(yīng) 滿足企業(yè)年產(chǎn) 5000噸 V2O5沉釩 廢水處理需要 ： 裝置設(shè)計(jì)年處理能力 5000 噸 V2O5 40 m3/噸 =202000 m3/a 裝置作業(yè)率 202000 m3/a247。 沉釩廢水排放方式為間斷排放， 通過沉釩工序廢水池、 沉釩 廢水處理存儲(chǔ) 調(diào)節(jié) 池等調(diào)節(jié)均衡功能， 沉釩 廢水處理可做到均衡有序運(yùn)行， 沉釩 廢水 折算成小時(shí)平均流量： 格瑞化工 造福企業(yè) 24 4000 噸 V2O5 40 m3/噸 V2O5247。沉釩廢水間斷排出 , 廢水中釩以 VO2+為主，少量是 H2V10O284；鉻 以 HCrO4－ 存在于廢水中 ,溫度 ， 6080 ,橙黃色 ,異味。其次，待新建的 沉釩 廢水處理廠房及內(nèi)部所有設(shè)施設(shè)備建好后，用這部分新建設(shè)施系統(tǒng)按甲方原沉釩 廢水處理運(yùn)行方式接替原裝置運(yùn)行，然后對(duì)甲方原建成的 沉釩 廢水處理設(shè)施按工程設(shè)計(jì)進(jìn)行系統(tǒng)改造，完成整個(gè)工程建設(shè)。 爐窯煙氣全面治理達(dá)標(biāo) ：煙氣直接吹氨，同時(shí)治理了煙氣中的釩 塵、 剩余 粉塵，治理了 Cl HCl、 SO2∕ SO3 和 NOx 等有害氣體，全面達(dá)到釩廠環(huán)保治理要求。一是通過資源高附加值的回收利用 ；二是 采用石灰乳代替燒堿分解固定銨鹽，降低成本；三是 通過煙氣余熱吹氨 節(jié)省能源和成本；四是用處理合格后廢水（ 稀堿液 ）直接進(jìn)行燒結(jié)脫硫，不進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，節(jié)省了主要的能耗，大大降低了能耗成本。 系統(tǒng)運(yùn)行故障和穩(wěn)定性： 沉釩 廢水未除鈣、鎂， 脫氨 和濃縮系統(tǒng)嚴(yán)重堵塞，影響制約生產(chǎn)；濃縮得到 鈉銨共晶體堆存困擾生產(chǎn)。 資源綜合利用 濾餅 釩鉻分開分離，釩酸鐵資源返回生產(chǎn)； 初級(jí) 氫氧化鉻是生產(chǎn)堿式硫酸鉻最好的原料，水中釩和鉻的總含量達(dá)環(huán)保要求；硫酸鈣做水泥添加劑； 煙 氣 吹氨 尾氣治理達(dá)標(biāo)，生產(chǎn)硫酸銨回用沉釩； 沉釩 廢 水 與電石渣反應(yīng)轉(zhuǎn)換成稀堿復(fù)用， 全部 用于燒結(jié)脫硫效果好。 固體聚合硫酸鐵 年需 噸。年需 噸。年需 2560 噸。年需求 噸。 沉釩 廢水及副產(chǎn)物資源綜合利用方案 本項(xiàng)目建成后，可實(shí)現(xiàn) 沉釩 廢水及煙氣中釩、鉻、氨、鈉、鐵、硫酸根的資源綜合利用，形成的 產(chǎn)品分別為：粗 APV、 近 飽和硫酸銨 液、廢水分離石膏 濃漿 、聚硅酸鐵 工業(yè)廢水 水處理劑 、達(dá)標(biāo)廢水 。 沉釩 廢水處理工藝中產(chǎn)生的含氨廢氣 凈化處理，確保不造成二次污染 超標(biāo) ，達(dá)到車間、崗位環(huán)保和職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。 4 設(shè)計(jì)概要 處理能力 沉釩 廢水處理能力 項(xiàng)目設(shè)計(jì) 沉釩 廢水處理能力按小時(shí)平均流量 35m3/h， 年處理能力 20 萬m3，滿足企業(yè)年產(chǎn) 5000 噸 V2O5沉釩 廢水處理需要 （作業(yè)率 80%） 。 采用焦?fàn)t煤氣 HPF 法脫硫廢液提鹽產(chǎn)生的低價(jià)值硫代硫酸銨初級(jí)產(chǎn)品替代工業(yè)級(jí)焦亞硫 酸鈉作 沉釩 廢水 Cr6+還原劑，實(shí)現(xiàn)以廢治廢，降低藥劑成本，降低達(dá)標(biāo) 沉釩 廢水中的鈉離子含量，提高銨的資源回收率 的技術(shù) 。 煙氣在氨氮吹脫過程中，釩塵、 SO HCl、 Cl2有毒有害塵氣被同步治理達(dá)標(biāo) 的技術(shù) 。 充分回收利用煙氣余熱，實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排。 ⒄ 甲方配置 沉釩 廢水處理所需 5 噸叉車 1 臺(tái)。 ⒀ 甲方負(fù)責(zé) 2濃縮池濃漿從其輸送泵出口法蘭以外的設(shè)施和方案。 ⑼ 廢水廠房 界內(nèi)設(shè)備、設(shè)施由我方負(fù)責(zé)； 沉釩 廢水 處理 廠房外道路、排洪、消防水、照明、綠化等設(shè)施由甲方負(fù)責(zé) 。 該高壓供電設(shè)施及變壓器的購買、安裝、調(diào)試由甲方實(shí)施。 ⑷ 蒸汽送至 三處 沉釩 廢水 處理 廠房外 1 米 處指定位置。 ⑵ 乙 方 從 回轉(zhuǎn)窯煙氣 除塵器出口法蘭處接管，要求甲方 對(duì) 之前的 從爐窯煙氣出口至粉塵處理裝置及輸送管網(wǎng)進(jìn)行全程 內(nèi)外 保溫，防止熱量散失 ，回轉(zhuǎn)窯煙氣經(jīng)助燃換熱器和除塵器后出口溫 度≥ 160℃。 設(shè)計(jì)范圍及分工 格瑞化工 造福企業(yè) 11 設(shè)計(jì)范圍 包括以下內(nèi)容的完整工藝和相應(yīng)的公輔設(shè)施的設(shè)計(jì)： 沉釩 廢水：從廢水進(jìn) 沉釩 廢水存儲(chǔ)調(diào)節(jié)池開始，到除釩、除鉻 、用石灰 粉 —— 碳酸氫銨 法將廢水中的硫酸銨和硫酸鈉分解成氫氧化銨、氫氧化鈉，分離石膏和 鎂 、鈣錳、硅酸根離子 ， 廢水 氨氮吹脫、吹氨尾氣治理生產(chǎn)硫銨沉釩劑，達(dá)標(biāo)水外送泵口 ，達(dá)到《釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。 進(jìn)行系統(tǒng)優(yōu)化設(shè)計(jì)，盡 量簡(jiǎn)化工藝流程，節(jié)省投資和占地面積。 鑒于承德地處我國鉻鹽生產(chǎn)主產(chǎn)區(qū)，集中了國內(nèi)十幾家主要大型鉻格瑞化工 造福企業(yè) 10 鹽生產(chǎn)廠，因此， 含鉻二次資源加工成初級(jí)氫氧化鉻粉，作為堿式硫酸鉻最好的原料銷售給鉻鹽廠，或與黑龍江建龍釩廠項(xiàng)目一并設(shè)計(jì)建設(shè)堿式硫酸鉻成品生產(chǎn)裝置 （黑龍江和吉林為鉻鹽廠空白區(qū)） 。 格瑞化工 造福企業(yè) 8 據(jù)已收到的承德建龍釩渣分析數(shù)據(jù)，鎵的含量為 ~%，為 工業(yè)利用品位標(biāo)準(zhǔn) %（ 50g/噸）的兩倍以上，提釩過程中，鎵主要富集在提釩尾渣中，品位得到進(jìn)一步提升； V2O5工藝除磷渣和 廢水中鎵的含量與賦存情況需進(jìn)一步研究。 與此同時(shí)，每年我國提釩釩渣中的鉻資源可以滿足我國鉻鹽 大宗產(chǎn)品—— 堿式硫酸鉻（年產(chǎn)量和消費(fèi)量超過 30萬噸，含量 Cr2O3 25%） 生產(chǎn) 所需的鉻資源量 約一半 ，但是在目前的提釩工藝和環(huán)保治理工藝中被廢棄，造成 嚴(yán)重的 資源浪費(fèi)和環(huán)境危害。 由于大多數(shù)釩鈦磁鐵礦資源中釩鉻共生， 在選礦時(shí)釩鉻約 8090%進(jìn)入釩鈦磁鐵礦精礦中 ,在冶煉提取釩渣時(shí)鉻與釩同相富集在釩渣中，含鉻量高格瑞化工 造福企業(yè) 7 的釩渣， Cr2O3含量 5~15%，本質(zhì)上是釩鉻富集的二次工藝礦物原料。在確保 廢水處理 的釩鉻指標(biāo)穩(wěn)定 優(yōu)于國家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)的水平 的前提下， 通過 分別分離回收氧化釩生產(chǎn)廢水和煙氣中的釩鉻離子高新技術(shù)， 同時(shí)將 V2O5 生產(chǎn) 工藝 中的 除磷渣 （ V2O5 含量 15~23%、 P含量 ~%，不宜返回 V2O5 生產(chǎn) 工藝 直接使用）納入廢水和煙氣中 回收的釩資源一并采用濕法提 釩工藝，得到工藝合理、收率很高的回收 利用 ，由此 提高 承德 建龍五氧化二釩 項(xiàng)目 釩的總回收率約 3%（扣除尾渣含釩后計(jì)算） 。通過煙氣直接吹脫廢水中的氨氮，僅煙氣直接進(jìn)行廢水吹氨余熱回收 3325Kw，年合計(jì)回收煙氣余熱折成標(biāo)煤2864 噸，按目前標(biāo)煤價(jià)格 1200 元 /噸，年經(jīng)濟(jì)效益 萬元。釩渣氧化鈉化焙燒的回轉(zhuǎn)窯和五氧化二釩熔化爐產(chǎn)生大量爐窯煙氣，含有劇毒的釩塵、釩蒸汽、 Cl HCl 和 SO SO NOx、粉塵等有害物質(zhì)，僅僅 單純的除塵達(dá)標(biāo)處理，不能達(dá)到釩工業(yè)污染排放標(biāo)準(zhǔn)。廢水和煙氣中除含釩鉻等有毒重金屬離子外，還含大量氨氮、鈉離 子，硫酸根離子和有毒有害氣體，既是危害極大的污染源又是具有一定價(jià)值的二次資源，按照清潔生產(chǎn)，循環(huán)利用的原則，尋求符合釩廠實(shí)際的釩、鉻、氨、鈉、水資源完全合理利用，實(shí)現(xiàn)零排放，形成切實(shí)可行的循環(huán)經(jīng)濟(jì)清潔生產(chǎn)工藝，是釩廠項(xiàng)目順利實(shí)施和生存的前提條件。在發(fā)現(xiàn)設(shè)施耗水或排水量、排氣量有異常變化的情況下，應(yīng)核定企業(yè)的實(shí)際產(chǎn)品產(chǎn)量、排水量和排氣量，按本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，換算水污染物基準(zhǔn)排水量排放濃度和大氣污染物基準(zhǔn)氣量排放濃度。各地現(xiàn)有企業(yè)安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備的要求由省級(jí)環(huán)境保護(hù)行政主管部門規(guī)定。 特征生產(chǎn)工藝和裝置應(yīng)設(shè)立局部或整體氣體收集系統(tǒng)和集中凈化處理裝置，防止和減少污染物無組織排放，凈化后的氣體由不低于 30m 高排氣筒排放。若單位產(chǎn)品實(shí)際排水量超過單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量，需按公式（ 1）將實(shí)測(cè)水污染物濃度換算為水污染物基準(zhǔn)排放水量排放濃度，并以水污染物基準(zhǔn)排水量排放濃度作為判定排放是否達(dá)標(biāo)的依據(jù)。 國家將“釩、鈦與稀土的深加工技術(shù)”列為“十五”期間資源綜合利用重點(diǎn)研究?jī)?nèi)容，把“釩鈦產(chǎn)品深加工技術(shù)”列為“十五”期間冶金行業(yè)前沿技術(shù)，列入國務(wù)院頒布的《當(dāng)前國家重 點(diǎn)鼓勵(lì)發(fā)展的產(chǎn)業(yè)、產(chǎn)品和技術(shù)目錄》之中。因此， 承德 建龍公司 充分發(fā)揮釩鈦資源優(yōu)勢(shì)， 加快科技進(jìn)步，實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整升級(jí)，打造 資源節(jié)約、環(huán)境友好、產(chǎn)品附加值高的新型釩鈦鋼鐵聯(lián)合企業(yè)。其有關(guān)核心內(nèi)容摘錄如下： 表 2 新建企水污染排放濃度限值 單位： mg/L（ PH 除外） 序號(hào) 污染物項(xiàng)目 限值 污染 物排放監(jiān)控位置 1 PH 6~9 企業(yè)廢水總排放口 2 懸浮物 50 格瑞化工 造福企業(yè) 2 3 化學(xué)需氧量（ CODcr） 80 4 硫化物 5 氨氮 25 6 總氮 30 7 總磷 8 氯化物（以 Cl計(jì)） 300 9 石油類 5 10 總鎘 車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口 11 總鉻 12 六價(jià)鉻 13 釩 14 總砷 15 總汞 單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量， m3/t（ V2O5） 10 排水量計(jì)量位置與污染物排放監(jiān)控位 置一致 水污染物排放濃度限值適用于單位產(chǎn)品實(shí)際排水量不高于單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量的情況。 表 5 新建企業(yè)大氣污染物排放濃度限值 單位： mg/Nm3 序號(hào) 生產(chǎn)過程 工藝或 工序 污染物項(xiàng)目及排放限值 污染物排放監(jiān)控位置 二氧化硫 顆粒物 氯化物 硫酸霧 氯氣 1 原料預(yù)處 破碎、篩分、混 80 車間或生產(chǎn)格瑞化工 造福企業(yè) 3 理 配料、球磨、制球、原料輸送等裝置及料倉 設(shè)施排氣筒 2 焙燒 焙燒爐 /窯 700 80 80 — 50 3 沉淀 沉淀池 /罐 — — — 40 — 4 熔化（制取 V2O5） 熔化爐 700 50 — — — 5 干燥（制取 V2O3） 干燥爐 /窯 700 50 — — — 6 還原（制取 V2O3） 還原爐 /窯 700 50 — — — 7 熟料輸送及儲(chǔ)運(yùn) 熟料倉、卸料點(diǎn)等 — 50 — — — 8 其他 — 80 — — — 注：浸出過程產(chǎn)生的含堿蒸汽必須經(jīng)過吸收凈化，吸收液循環(huán)利用后進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)中。 新建設(shè)施應(yīng) 按照《污染物自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》的規(guī)定，安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備，并與環(huán)保