【正文】 。 宏觀上，當(dāng)溶劑和溶質(zhì)混合成理想稀溶液時(shí)會發(fā)生吸熱或放熱現(xiàn)象以及體積變化。 理想液態(tài)混合物 、液平衡 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 理想稀溶液 ?稀溶液的定義 ?稀溶液的依數(shù)性 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 理想稀溶液 兩種揮發(fā)性物質(zhì)組成一溶液，在一定的溫度和壓力下，在一定的濃度范圍內(nèi)， 溶劑遵守 Raoult定律，溶質(zhì)遵守 Henry定律，這種溶液稱為稀溶液 。 理想液態(tài)混合物定義： 不分溶劑和溶質(zhì)， 任一組分在全部濃度范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 理想液態(tài)混合物 理想 溶液 的微 觀和宏觀特征 ①微觀特征 ( i ) 理想液態(tài)混合物中各組分 間的分子間作用力與各組分在混合前純組分的分子間作用力相同 ( 或幾近相同 ) 表示為：**A A B B A Bf f f?? ( i i ) 理想液態(tài)混合物中各組分的分子體積大小幾近相同， 表示為 V （ A 分子 ) ＝ V （ B 分子 ) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 理想液態(tài)混合物 液體混合物通性 (宏觀特征 )： 0m ix ?? V(1) 0m ix ?? H(2) 0m ix ?? S(3) 0m ix ?? G(4) (5)拉烏爾定律和亨利定律沒有區(qū)別 BB*BB xkxpp x?? xkp ?*B?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 理想液態(tài)混合物的氣液平衡 以 A 、 B 均能揮發(fā)的二組分理想液態(tài)混合物的氣、液平衡為例 * * *A B A B()p p p p x? ? ? 是二組分理想液態(tài)混合物平衡氣相的蒸氣總壓 p 與平衡液相組成 x B 的關(guān)系。 拉烏爾定律和亨利定律 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 練習(xí)題 已知 3 7 0 . 2 6 K 純水的蒸氣壓為 9 1 2 9 3 . 8 Pa ，在 物質(zhì) 的 量分?jǐn)?shù)為 的乙醇水溶液上方，蒸氣總壓為 101325 Pa 。 (2)溶質(zhì)在氣相和在溶液中的分子狀態(tài)必須相同。若濃度的表示方法不同，則其值亦不等，即： xkmBp k m? Bc ckp ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 稀溶液中的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律 使用亨利定律應(yīng)注意： (1)式中 p為該氣體的分壓。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 小結(jié) 167?；瘜W(xué)勢是 T、 P的函數(shù)。所以? ? ? ?,B B G H A DBTpGg h a d? ? ? ? ? ???? ?? ? ? ? ??????? ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 化學(xué)勢判據(jù) 當(dāng),0TpG??????????時(shí) ， 因0d ? ?，即? ? ? ?G H A Dg h a d? ? ? ?? ? ?，反應(yīng)正方向自發(fā)進(jìn)行；當(dāng),0TpG??????????時(shí)，即? ? ? ?G H A Dg h a d? ? ? ?? ? ?，反應(yīng)達(dá)到平衡。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 在定溫定壓下 ,T p B BBd G d n?? ? 根據(jù) 偏摩爾量的集合公式,B B mBZ n Z? ?， 偏摩爾吉布斯自由能 集合公式為 ：,B B m B BBBG n G n ????? 純物質(zhì)的化學(xué)勢等于該物質(zhì)的摩爾吉布斯函數(shù)，即 mGGn? ?? 多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 化學(xué)勢與溫度的關(guān)系 B c c B cB, , , , , ,B( ) [ ( ) ]p n n T p n p n nGT T n?? ???? ? ?B c c, , , ,B[ ( ) ]p n n T p nGnT??? ??, , BB()[ ] =cT p nS Sn?????m() p ST?? ???純組分系統(tǒng)定壓時(shí)， 在定壓及各組分 物質(zhì)的量恒定的 條件下 B, Bmd S d T? ???上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 化學(xué)勢與壓力的關(guān)系 B c c B cB, , , , , ,B( ) [ ( ) ]T n n T p n T n nGp p n?? ???? ? ?B c c, , , ,B[ ( ) ]T n n T p nGnp??? ??對于純組分體系，有： m() T Vp?? ??c, , B , mB() T p nV Vn???? 在定溫及各組分 物質(zhì)的量恒定的 條件下 md V d p? ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 練習(xí)題 4 ．比較水的化學(xué)勢的大?。ù颂?p =101 .325 k Pa ）：（填 、 或 = ） ① μ (l,1 0 0 ℃ , p ) ___ _ μ (g,1 00 ℃ , p ) ② μ (l,1 0 0 ℃ , p ) ___ _ μ (l,1 00 ℃ ,2 p ) ③ μ (g,1 0 0 ℃ , p ) ___ _ μ (g,1 00 ℃ ,2 p ) ④ μ (l,1 0 0 ℃ ,2 p ) ___ _ μ (g,1 00 ℃ ,2 p ) ⑤ μ (l,1 0 1 ℃ , p ) ___ _ μ (g,1 01 ℃ , p ) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 練習(xí)題 15 ）, , ( , )B S V n C C BUn ?????????是偏摩爾熱力學(xué)能，不是化學(xué)勢。 Bdn?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 偏摩爾量的集合公式 按偏摩爾量定義 , cB , , ( B )B() T p n cZZ n ??? ?定溫定壓下，在保持偏摩爾量不變的情況下，對上式積分 1 2 k1 1 2 2 k k0 0 0d d dn n nZ Z n Z n Z n? ? ? ? ? ? ?? ? ?k1 1 2 2 k k B BB = 1d d d d = dZ Z n Z n Z n Z n? ? ? ??? ? ?則 ,B m BBd Z Z d n? ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 偏摩爾量的集合公式 1 1 2 2 k kn Z n Z n Z? ? ? ? ? ? ?這就是偏摩爾量集合公式，說明體系中任一廣度性質(zhì)的值等于各組分物質(zhì)的量與其偏摩爾量之積的加和。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 偏摩爾量與化學(xué)勢 ?多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 ?化學(xué)勢的定義 ?偏摩爾量的集合公式 ?化學(xué)勢與壓力的關(guān)系 ?化學(xué)勢與溫度的關(guān)系 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)中 V ， U ， H ， S ， A ， G 等為廣度性質(zhì)， 如果某個(gè) 系統(tǒng)由單組分 的 純物質(zhì) B 組成，物質(zhì)的量為 n B ，那么 系統(tǒng) 的： *m , BBd e f VVn? 摩爾體積 *m,BBd e f UUn? 摩爾熱力學(xué)能 *m , BBd e f HHn? ? 摩爾焓 *m , BBd e f SSn? 摩爾熵 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 描述一個(gè)均勻的多組分系統(tǒng) ， 單有兩個(gè) 獨(dú)立變量 ( ,Tp )不行， 定溫定壓 下 它的任一 廣度性質(zhì) ( 例如 , , , ,U H S F G )還與 系統(tǒng)中 各組分 物質(zhì)的量Bn有關(guān) ， 數(shù)學(xué)上表示為 ： Z ＝ f ( T ， p ， n A ， n B ， ……) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 B ,m , ,B de f()ZT p nZZn???上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 注意幾點(diǎn)： ，而偏摩爾量是強(qiáng)度性質(zhì)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶液組成的表示法 mB（ molality） BBA de f nmm 溶質(zhì) B的物質(zhì)的量與溶劑 A的質(zhì)量之比稱為溶質(zhì) B的質(zhì)量摩爾濃度，單位是 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 引言 溶劑 （ solvent） 和溶質(zhì)（ solute） 如果組成溶液的物質(zhì)有不同的狀態(tài)，通常將 液態(tài)物質(zhì)稱為溶劑 ， 氣態(tài)或固態(tài)物質(zhì)稱為溶質(zhì) 。?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 物理化學(xué)電子教案 — 第二章 氣態(tài)溶液 固態(tài)溶液 液態(tài)溶液 非電解質(zhì)溶液 正規(guī)溶液 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 第二章 溶液 引言 溶液組成的表示法 偏摩爾量與化學(xué)勢 稀溶液中的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律 液體混合物 稀溶液 分配定律 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 引言 溶液 （ solution） 廣義地說，兩種或兩種以上物質(zhì)彼此以分子或離子狀態(tài)均勻混合所形成的體系稱為 溶液 。 本章主要討論液態(tài)的 非電解質(zhì)溶液 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶液組成的表示法 在液態(tài)的非電解質(zhì)溶液中，溶質(zhì) B的濃度表示法主要有如下四種： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶液組成的表示法 (mole fraction) BxBB d ef (nxn 總 ） 溶質(zhì) B的物質(zhì)的量與溶液中總的物質(zhì)的量之比稱為溶質(zhì) B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，又稱為摩爾分?jǐn)?shù)，單位為 1。 3mmol ?? 3dmm ol ???上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶液組成的表示法 wB（ mass fraction） )(BB總mmw ? 溶質(zhì) B的質(zhì)量與溶液總質(zhì)量之比稱為溶質(zhì) B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為 1。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 多組分體系的偏摩爾熱力學(xué)函數(shù)值 注意幾點(diǎn)： ：在等溫、等壓、保持 B物質(zhì)以外的所有組分的物質(zhì)的量不變的條件下，改變 所引起廣度性質(zhì) Z的變化值，或在等溫、等壓條件下，在無限大的定組成體系中加入單位物質(zhì)的量的B物質(zhì)所引起廣度性質(zhì) Z的變化值。 Bn化學(xué)勢在判斷相變和化學(xué)變化的方向和限度方面有重要作用。因?yàn)?? 相中失去物質(zhì)的量為 d nB， ? 相中增加物質(zhì)的量為 d nB，因此 系統(tǒng)在這個(gè)相變化過程中吉布斯自由能的改變量為 ( ) ( ) ( )B B B B B B B Bd G d n d n d n? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ?