【正文】 MPaG 連續(xù) t 4862 5350 2 電 380V 連續(xù) kWh 700 3 電 10kV 連續(xù) kWh 3460 4 低壓蒸汽 ， 飽和 連續(xù) t 5 過(guò)熱蒸汽 ， 380℃ 連續(xù) t 6 過(guò)熱蒸汽 ， 450℃ 連續(xù) t 7 冷凝液 56℃ ， 連續(xù) t （ 3）轉(zhuǎn)化 焦?fàn)t氣的組分中甲烷含量約為 23~28%（ V）及多碳烷烴和烯烴，將烴類轉(zhuǎn)化成合成甲醇所用的有效氣體 CO和 H2均采用轉(zhuǎn)化工藝，轉(zhuǎn)化氣殘余 CH4%，轉(zhuǎn)化率高。主要技術(shù)參數(shù)如下： 進(jìn)氣壓力 （ A） 排氣壓力 （ A） 單臺(tái)打氣量 80800 Nm3/h（ 110%負(fù)荷） 驅(qū)動(dòng)功率 15900kW 驅(qū)動(dòng)透平耗蒸汽量（ ， 450℃） （凝汽式透平） 由 NHD 脫硫來(lái)的氣壓力為 (A)，甲醇合成需要的壓力為 (A)，氣量大、壓差較小。為保證裝置的安全運(yùn)行，經(jīng)方案比選，選用一臺(tái)離心式壓縮機(jī)，蒸汽透平驅(qū)動(dòng)較適宜。 原料 氣壓縮是將常壓下的焦?fàn)t氣73500Nm3/h 壓至 （ A）送至轉(zhuǎn)化；合成氣壓縮是將來(lái)自 NHD 的脫硫凈化氣等 104600Nm3/h 升壓至 送入甲醇合成，另外甲醇合成循環(huán)氣壓縮也設(shè)置在此合成壓縮機(jī)一體化。從粗氬塔Ⅰ頂部引出的氣體進(jìn)入粗氬塔Ⅱ并在其中進(jìn)行深度氬氧分離，經(jīng)過(guò)粗氬塔Ⅱ的精餾，在粗氬塔Ⅱ的頂部得到含氧量≤ 2PPm 的粗氬氣，粗氬塔Ⅱ的頂部裝有冷凝蒸發(fā)器，以過(guò)冷器后引出的液空經(jīng)節(jié)流后 送入其中作為冷源，絕大部分的粗氬氣經(jīng)冷凝蒸發(fā)器冷凝后作為粗氬塔的回流液。 出空氣預(yù)冷系統(tǒng)的工藝空氣進(jìn)入用來(lái)吸附除去水份、二氧化碳、碳?xì)浠衔锏目諝饧兓到y(tǒng)，純化系統(tǒng)中的吸附器由兩臺(tái)臥式容器組成；兩臺(tái)吸附容器采用內(nèi)絕熱雙層床結(jié)構(gòu)，當(dāng)一臺(tái)運(yùn)行時(shí)，另一臺(tái)則由來(lái)自冷箱中的污氮通過(guò)蒸汽加熱器加熱后進(jìn)行再生。 （ 1）空分 選用一套 18000Nm3/h 制氧裝置 ： 其中氧氣 11700Nm3/h， 供轉(zhuǎn)化用 ，同時(shí)生產(chǎn) 8000Nm3/h， (G)的氮?dú)庾鳛榻範(fàn)t用氮和全廠公用氮?dú)猓⑻峁┤珡S正常生產(chǎn)時(shí)所需的儀表空氣及工廠用空氣等。堿液、 氯氣 和 水經(jīng)文丘里反應(yīng)器配成次氯酸鈉溶液進(jìn)入次氯酸鈉循環(huán)槽 ， 由外管送來(lái)的 10%的次氯酸鈉溶液到濃次氯酸鈉槽 。相反發(fā)生器壓力 過(guò)高時(shí)，通過(guò)安全水封來(lái)泄壓。濃縮后 ， 池底濃漿由出料泵打入壓濾機(jī)壓濾。除塵后的煙氣由引風(fēng)機(jī)引入 一氧化碳分離裝置 。冷卻后的電石，大塊的先用人工 初破，然后由皮帶機(jī)送入鄂式破碎機(jī)進(jìn)行破碎，經(jīng)破碎后的電石送入溜篩，篩去碎粉末即為成品。 （ 4）電石出爐：電石在爐內(nèi)生成后，呈液態(tài)滯存于爐內(nèi)，需人工將電石泄放出來(lái)。由升降器將電極進(jìn)行控制調(diào)節(jié)，并通過(guò)把持器將短網(wǎng)的電能送入電極端頭，并補(bǔ)充電極消耗長(zhǎng)度。配料系統(tǒng)設(shè)有收塵罩和袋式除塵器對(duì)產(chǎn)生的粉塵進(jìn)行除塵。當(dāng)物料達(dá)到預(yù)先設(shè)定的重量時(shí)， PLC 發(fā)出關(guān)閉信號(hào)。同時(shí)鼓風(fēng)機(jī)將空氣送入窯內(nèi)， 與 低熱值約 1900kcal/Nm3的燃料氣 在 800℃－ 1200℃ 條件下 的高溫煅燒，生成的石灰由窯底卸至鏈?zhǔn)捷斔蜋C(jī)，送至石灰破碎篩分工序。回轉(zhuǎn)干燥機(jī)尾氣通過(guò)引風(fēng)機(jī)進(jìn)入脈沖袋式除塵器經(jīng)除塵后由高 40m 排放筒排放。 （ 3）焦炭烘干：為保證電爐對(duì)入爐焦炭水份 1％的要求，必須對(duì)焦炭進(jìn)行烘干。 項(xiàng)目 半焦生產(chǎn)焦?fàn)t煤氣 108Nm3/a 作為 甲醇合成生產(chǎn)原料氣， 焦?fàn)t煤氣熱值約為 4200～ 4800kcal/Nm3。我國(guó) 自 86 年以來(lái)國(guó)家計(jì)委曾組織化工部，機(jī)械部 先后 引進(jìn) 了 挪威的埃肯組合式把持器密閉爐 (含空心電極，計(jì)算機(jī) )，埃肯的干法布袋凈化系統(tǒng) 等先進(jìn)技術(shù)，并對(duì)引進(jìn)的電石生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行了改進(jìn)，目前國(guó)內(nèi)電石生產(chǎn)技術(shù)主要以德國(guó) 肯公司技術(shù) 為主。 3 工藝技術(shù) 方案 總流程如下： 貧煤作用生產(chǎn)原料，經(jīng)過(guò)煤熱解處理，然后煤氣用于轉(zhuǎn)化生產(chǎn)甲醇，熱解無(wú)煙碳則用于電熔渣氣化爐生產(chǎn)電石，電石進(jìn)一步加工利用生產(chǎn)乙炔，副產(chǎn)氣主要為一氧化碳?xì)怏w，分別作為丙烯酸和碳酸二甲酯生產(chǎn)。 （ 5） TOPSφ e 徑向流甲醇合成反應(yīng)器 合成系統(tǒng)由三臺(tái)絕熱操作的徑向流反應(yīng)器組成，反應(yīng)器之間設(shè)置外部換熱器移走熱量，氣體在床層中向心流動(dòng)，該反應(yīng)器特點(diǎn)是： 徑向流動(dòng)，壓降較小，可增大空速，提高產(chǎn)量；可使用小粒徑催化劑，提高粒內(nèi)效率因子，提高宏觀反應(yīng)速度；可方便地增大生產(chǎn)規(guī)模，在直徑不變的情況下，增加反應(yīng)器高度，即可 增大生產(chǎn)規(guī)模，單系列能力可達(dá) 2021 噸 /天以上。 （ 3） TEC 的新型甲醇合成反應(yīng)器 TEC 甲醇合成 反應(yīng)器由日本 TEC（ 東洋工程公司 ） 開(kāi)發(fā)成功，由外筒、催化劑筐和許多垂直的沸水管組成，沸水管埋于催化床中。 其主要缺點(diǎn)是： 反應(yīng)器因有部分氣體與未反應(yīng)氣體之間的返混，催化劑空時(shí)產(chǎn)率不高，用量較大；僅能回收低品位熱能。目前甲醇的生產(chǎn)工藝路線主要是采用銅基催化劑的 ICI中壓法、低壓法及 Lurgi 低壓法、中壓法和采用鋅鉻催化劑的高壓法。 低溫?zé)峤?—— 內(nèi)熱式 —— 氣體熱載體 —— 隔絕空氣的干餾工藝 。 煤 熱解 工藝類型選擇取決于獲取的目標(biāo)產(chǎn)品的要求，并綜合考慮原料煤質(zhì)特點(diǎn)、設(shè)備制造、工藝控制水平及最終的經(jīng)濟(jì)效益。 按加熱方式可分為：外熱式、內(nèi)熱式、內(nèi)外并熱式煤熱解工藝。 電石爐技術(shù)有西馬克、南非、挪威埃肯電石技術(shù)和基于此發(fā)展起來(lái)的電石技術(shù)， 由于國(guó)內(nèi)電石技術(shù)發(fā)展成熟，采用 北京 天立環(huán)保公司電石爐技術(shù)。 生產(chǎn)電石的 主要過(guò)程是：原料加工 、 配料 、 通過(guò)電爐上端的入口或管道將混合料加入電爐內(nèi)，密閉的電爐中加熱至 2021℃ 左右，依下式反應(yīng)生成電石： CaO 十 3C ─→ CaC2十 CO 十 466 kJ/mol 熔化了的碳化鈣 （電石） 從爐底取出后，經(jīng)冷卻、破碎后作為成品包裝。巴斯夫的丙烯酸生產(chǎn)裝置是目前世界上單系列裝置中規(guī)模最大的，丙烯氧化采用 Mo － Bi 系或 Mo － Co 系催化劑，丙烯醛的單程收率為 80% 左右。觸媒化學(xué)的丙烯氧化制丙烯醛工藝技術(shù)特點(diǎn)是在 Mo － Bi 系催化劑中加入元素 Co，從而提高了丙烯醛的選擇性和單程收率。因而在出現(xiàn)不久就被丙烯兩步法所 取代，兩步法是丙烯首先氧化成丙烯醛，丙烯醛再氧化成丙烯酸藝。 丙烯氧化法是 20 世紀(jì) 60 年代發(fā)展起來(lái)的，可分為一步法和兩步法。國(guó)內(nèi)碳酸二甲酯的主要生產(chǎn)企業(yè)如下表所示： 國(guó)內(nèi)碳酸二甲酯主要生產(chǎn)企業(yè)概況 (單位：噸 /年 ) 序號(hào) 企業(yè)名稱 生產(chǎn)能力 備注 1 唐山朝陽(yáng)化工集團(tuán) 30000 酯交換法 2 山東德普化工科技有限公司 10000 酯交換法 3 中石油錦西煉油化工總廠 10000 酯交換法 4 山東泰豐礦業(yè) 集團(tuán)中科化工有限公司 30000 酯交換法 5 山東維爾斯化工有限公司 25000 酯交換法 6 山東石大勝華化工股份有限公司 60000 酯交換法 7 東營(yíng)市?？菩略椿び邢挢?zé)任公司 40000 酯交換法 8 安徽銅陵金泰化工有限公司精細(xì)化工廠 40000 酯交換法 9 盤(pán)錦遼河油 田大力集團(tuán)有限公司 16000 酯交換法 10 錦西天然氣化工有限公司 10000 酯交換法 11 湖北興山興利華化工有限公司 4000 液相氧化羰基化 12 黑龍江黑化集團(tuán)公司 12021 液相氧化羰基化 丙烯酸技術(shù) 丙烯酸在 20 世紀(jì) 30 年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，其生產(chǎn)方法主要有： （ 1） 氰乙醇法； （ 2） 乙炔羰基合成法； （ 3） 烯酮法； （ 4） 丙烯腈水解法； （ 5） 丙烯氧化法； 氰乙醇法由于使用劇毒的氰化鈉，不僅價(jià)格較貴，而且生產(chǎn)操作極不安全，因此被淘汰。其他方法成本和投資高，不推薦采用。單位體積設(shè)備生產(chǎn)能力低，設(shè)備費(fèi)用高，分離精制所需能耗較大，反應(yīng)為可逆反應(yīng)，轉(zhuǎn)化率較低，提高轉(zhuǎn)化率需增加成本。選擇性按 CO 計(jì)為 96%，另有 3%為草酸二甲酯，其余為甲酸甲酯。 2CH3OH 十 1/2O2十 2NO─→ 2CH3ONO 十 H2O， CO 十 2CH3ONO─→ (CH3O)2CO 十 2NO 總反應(yīng)： 2CH3OH 十 CO 十 1/2O2─→ (CH3O)2CO 十 H2O 以鈀為催化劑，以亞硝酸甲酯為反應(yīng)中間體，反應(yīng)分兩步進(jìn)行。該技術(shù)采用浸漬過(guò)氯化甲氧基酮 /吡啶絡(luò)合物的活性炭作催化劑，并加入氯化鉀等助催化劑；含甲醇、 CO 和 O2的氣態(tài)物流在通過(guò)裝填該催化劑的固定床反應(yīng)器時(shí) 直接合成 DMC。反應(yīng)溫度 120~130℃ ，壓力 ~。液相泥漿法由于 CuC1 催化劑會(huì)造成設(shè)備腐蝕，開(kāi)發(fā)無(wú)腐蝕的高效催化劑是實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)的關(guān)鍵。 3 擬選技術(shù)介紹 碳酸二甲酯 技術(shù) 碳酸二甲酯 DMC 傳統(tǒng)的生產(chǎn)路線為光氣法，但是由于光氣的高毒性和腐蝕性以及氯化鈉排放的環(huán)保問(wèn)題而使得這一路線正逐漸被淘汰，現(xiàn)在普遍采用的合成路線有三種：以氯化銅或一氧化氮為催化劑的 甲醇 氧化羰基化 反應(yīng)、碳酸乙烯酯與甲醇的 酯交換 反應(yīng)、尿素 醇解 反應(yīng)。 5）粘結(jié)性： 配合煤的粘結(jié)性指標(biāo)是影響干餾煤產(chǎn)品強(qiáng)度的重要因素，根據(jù)結(jié)焦機(jī)理，配合煤中各單種煤的塑性溫度區(qū)間應(yīng)彼此銜接和依次重疊。在干餾過(guò)程中，煤的灰分全部轉(zhuǎn)入焦炭，配合煤的灰分控制值可根據(jù)干餾煤灰分要求確定。 煤的性質(zhì)、煤干餾后續(xù)利用影響煤熱解工藝選擇，煤的性質(zhì)特點(diǎn)影響因素描述如下： 1）水分： 配合煤水分應(yīng)力求穩(wěn)定，以利 干餾過(guò)程 加熱制度穩(wěn)定。 本企業(yè)構(gòu)建原煤 —— 選煤 —— 發(fā)電 —— 電石 —— 聚氯乙烯；原煤 —— 無(wú)煙炭 —— 乙炔 —— 碳酸二甲酯、聚氯乙烯、乙二醇、丙烯酸；原煤 —— 焦炭 ——煤氣 —— 鎂合金 —— 汽車輪轂三條資源型產(chǎn) 業(yè)鏈的發(fā)展思路和“立足煤、延伸煤、超越煤”的發(fā)展策略。擬建項(xiàng)目 切合 國(guó)家工信部的行業(yè)準(zhǔn)入條件 ， 采用低階煤， 主要是貧瘦粉煤、中煤粉煤等，再適當(dāng)?shù)呐湟躁兾鞲让海饷海┥a(chǎn)無(wú)煙炭， 基于 襄礦地區(qū)豐富的 石灰石資源 ，進(jìn)一步深加工生產(chǎn)極具有市場(chǎng)前景的石油化工深加工所需的中間原料碳酸二甲酯、丙烯酸等系列產(chǎn)品 。 本項(xiàng)目利用貧瘦粉煤、中粘粉煤配入氣煤生產(chǎn)無(wú)煙碳，然后以此為原料進(jìn)一步深加工生產(chǎn)碳酸二甲酯、丙烯酸等。 3）灰分： 配合煤灰分可按各單種煤灰分用加和計(jì)算，也可直接測(cè)定。在干餾過(guò)程中，煤的部分硫如硫酸鹽和硫化鐵轉(zhuǎn)化為 FeS、 CaS 等而殘留在 干餾煤 中（ S 殘），另一部分硫如有機(jī)硫則轉(zhuǎn)化為氣態(tài)硫化物，在流經(jīng)高溫焦炭層縫隙時(shí)，部分與焦炭反應(yīng)生成復(fù)雜的硫碳復(fù)合物（ S 復(fù)）而轉(zhuǎn)入 干餾煤產(chǎn)品 ，其余部分則隨煤氣排出（ S 氣），隨出爐煤氣帶出的硫量因煤中硫的存 在形態(tài)及干餾溫度而有所不同。煤利用總路線圖如下： 圖中顏色標(biāo)記部分即本項(xiàng)目原料和產(chǎn)品線路。 甲醇氧化 羰基化法的主要反應(yīng)工藝有意大利 EniChe 公司的液相泥漿法(1983 年 )，美國(guó) Dow 化學(xué)公司的氣相直接法 (1988 年 )以及日本 Ube 公司的氣相間接法