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正文內(nèi)容

外文翻譯--微囊藻毒素-lr的硫酸熱降解和光降解以及其電子轉(zhuǎn)移機(jī)制(中文}-全文預(yù)覽

  

【正文】 討論 ,在酸性情況下硫酸根自由基的氧化性能強(qiáng)化,但是對(duì)于 Co2+/PMS/pH=3的系統(tǒng),經(jīng) 4h的處理后,降解率還是很不明顯。圖 3所示在 pH=3的時(shí)候 , PMS/Co2+的氧化能力并不好,經(jīng)過(guò) 1h的處理后,氧化效率僅為 27%。與其他的氧化物相比, PMS接受 電子的過(guò)程需要金屬催化活化 (Ce3+, Ru3+,F(xiàn)e2+, Ti3+, Mn2+, Cu2+)。這就是 FR及類 FR系統(tǒng)的缺陷所在,它是一種殘余消毒劑 , 不 能對(duì)持久性的降解,對(duì)于土壤淤泥中的有機(jī)物 不能很好的降解。當(dāng)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間的時(shí)候, 2h基本到達(dá)一個(gè)處理的極限,經(jīng)過(guò) 4h處理后,藻毒素的降解基本上維持在 80%不再有所提升(圖 4)。我們用 O18做標(biāo)記來(lái)研究反應(yīng)中氧氣的來(lái)源,實(shí)驗(yàn)證明 對(duì)于 雙氧水,氧氣來(lái)源是雙氧水中的 過(guò) 氧 基團(tuán) ,對(duì)于過(guò)硫酸根離子氧氣的來(lái)源這是其中的 一個(gè)氧 原子 (公式 6) 。 FR是一個(gè)相同的能產(chǎn)生羥基自由基的系統(tǒng)。為了能有充足的氧化自由基,需要一定濃度的 Ag+( CAg(I) 50mg)。由于本實(shí)驗(yàn)中是采用 Ag+來(lái)作為電子轉(zhuǎn)移的空穴來(lái)產(chǎn)生硫酸根自由基的(公式 8, 9),所以我們認(rèn)為通過(guò)改變 Ag+的濃度來(lái)改變硫酸根自由基的濃度能有不同的MCLR的降解效果。但是,這個(gè)系統(tǒng)的效率沒(méi)有 PMS/Co系統(tǒng)高。然而,我們對(duì)反應(yīng)中間體的鑒定中,并沒(méi)有顯示出任何氯化物(論文即將出版),可能是因?yàn)?Cl濃度 較 低的緣故。能與的有機(jī)物反應(yīng)并生成含氯的副產(chǎn)物。當(dāng)催化劑的濃度在 1mg/L以上時(shí),活化的速度達(dá)到一個(gè)峰值,這說(shuō)明只要很低的催化劑濃度就能達(dá)到較好的催化效果(以前的文獻(xiàn)中也 有提及)。只有在有氧化劑和催化劑的存在下 才 能產(chǎn)生降解(在本實(shí)驗(yàn)的條件下,圖 1)。這里沒(méi)有指定硫酸根自由基 和質(zhì)子間的 pKa常數(shù)。催 化劑的重生 時(shí) 反應(yīng)的氧化物 PMS能充分完全的活化。 3實(shí)驗(yàn)結(jié)果 在前期的試驗(yàn) 中 我們討論了用 SRAOTs氧化降解難降解有機(jī)物的效率,也就是這里 的 是污染物質(zhì) MCLR。為了分析兩個(gè)數(shù)據(jù) (初始值),我們用到了 t檢驗(yàn)。105 einstein/s,光子通量( P313) 。反應(yīng)器中平均受紫外燈照射的光子通量的能量 E365等于 W。光源的平均強(qiáng)度是 177。實(shí)驗(yàn)中用一個(gè)風(fēng)扇來(lái)穩(wěn)定反應(yīng)器的溫度( 25177。樣品( 100μl)在特定的時(shí)間獲取然后用 100μl的甲醇淬火。分析是依據(jù)不同的洗脫程度決定的, MCLR的出峰時(shí)間是 。K2SO4在 PMS溶解前投放。(最后 pH=) 在這項(xiàng)研究中使用的 氧化劑是鉀過(guò)硫酸氫鉀( PMS, HSO5),過(guò)硫酸化鉀( PS, K2S2O8, Fisher)和過(guò)氧化氫( H2O2, 50%溶液, Fisher)。7H2O(Fisher)分別作為鈷 (Ⅱ ),銀 (I)和鐵 (Ⅱ )的來(lái)源。 材料和方法 482mg/LMCLR 的溶液準(zhǔn)備 : MCLR( CalBiochem, % HPLC;FW=)與 1mL MilliQSynthesis 的 A10 水( MQH2OMillipore 公司,Billeric, MA, USA;電阻率 =;電導(dǎo)率 =)。和HO 本研究主要研究了潛在的生成硫酸根自由基的技術(shù),并用它來(lái)降解藍(lán)藻毒素。在已知的氧化物中,只有羥基自由基( E=)才有與前者相仿的氧化能力。具有很明顯的反應(yīng)選擇性, SO3=250nm, εSO3=450nm , εSO4(硫酸根自由基),其次是 SO54被用來(lái)解釋 SO2轉(zhuǎn)換產(chǎn)生酸雨的過(guò)程。較 HO類似于FR,這些系統(tǒng)也要引進(jìn)了一個(gè)傳遞介質(zhì)(鈷或是銀)和一個(gè)氧化物(過(guò)硫酸鹽PMS或是過(guò)硫酸銨)來(lái)產(chǎn)生有效的自由基物質(zhì)(硫酸根自由基 SO4也就是被人們成為芬頓的方法。的強(qiáng)氧化基團(tuán)而具有卓越的 處理 效果。 MCLR的具有比毒液 (如眼鏡蛇) 較高的致死率(半數(shù)致死量, MCLR的 = 50μg/Kg, 主場(chǎng)迎戰(zhàn)危險(xiǎn)蛇 的半 致死量,眼鏡蛇 = 500μg/Kg)。能產(chǎn)毒素的藍(lán)藻占了藍(lán)藻中的三分之一左右( 50/150),有毒的藍(lán)藻素通過(guò)細(xì)胞的 新陳代謝 釋放到環(huán)境中來(lái)。在酸性的條件下,對(duì)于 同 一個(gè)數(shù)量級(jí)的毒素濃度 PS/UV (300400nm)/pH=3 和 PMS/UV/pH=3 是最有效的,需要的能量 最低 。在這個(gè)研究中, PMS 在 Co2+和中性的 pH 條件下呈現(xiàn)很好的活性,在催化劑濃度( CCo(II) ≥1 mg)提高的情況下,初始的降解效率也相應(yīng)提高。并且這種方法和常見(jiàn)的 AOTs 技術(shù)做了比較:芬頓法( FR)和過(guò)氧化氫的 熱輻射耦合。用硫酸的活化劑過(guò)硫酸銨 ( PS)和過(guò)硫酸鹽 在 UV 光( 300nm400nm)的照射下或在溫度大于 30℃ 的條件下通過(guò)電離 的 過(guò)渡金屬離子( Ag+ 和 Co2+)可以實(shí)現(xiàn)硫酸 根 基團(tuán)的自由化。)具有相仿的氧化能力,但是用 SRAOTs來(lái) 降解 微囊藻毒素尚未得到研究。 由于是實(shí)驗(yàn)中使用的 UV 燈的光線在 300nm400nm 之間,我們認(rèn)為有效地激發(fā)光譜是所有的光線而不是只是在波長(zhǎng) 365nm 處激發(fā)。水源中的藻毒素會(huì)造成環(huán)境(污染),社會(huì)(供水系統(tǒng)病變),生態(tài)(清理費(fèi)用巨大)等方面的問(wèn)題。其中,藻毒素 LR( MCLR)是一種肝毒素,也是最強(qiáng)的毒素之一,由于它在自然界的廣泛分布,常成為研究對(duì)象 , 研究它對(duì)環(huán)境生態(tài)和人類健康的影響。由于高級(jí)氧化技術(shù)使用的氧化劑,催化劑或是輻射,能產(chǎn)生如 HO最常見(jiàn)的均質(zhì)系統(tǒng)是雙氧水和 Fe2+的結(jié)合長(zhǎng)生 HO在本研究中也討論了改良的 FR系統(tǒng)對(duì)于微囊藻的 處理 效果。此外, SO4 由于 對(duì)氧化硫自由基的好奇, SOn氧化能力最強(qiáng)的自由基是 SO4這些自由基能吸收一定波長(zhǎng) 的紫外線 ( λSO4=1030M1cm1; λSO34和 SO5則是一種很強(qiáng) 的氧化劑,比工業(yè)中常用的氧化劑高錳酸鹽( E=)和雙氧水( E=)要強(qiáng)的多。最近 的研究已經(jīng)擴(kuò)大 到了了 SR AOTs在化學(xué)中的使用和游泳池水的微生物凈化??刂七^(guò)程中的因素可以有選擇的產(chǎn)生 SO4 2 實(shí)驗(yàn) 安全 由于 毒素的危險(xiǎn)性,所有的實(shí)驗(yàn)都在 AdvanceSterilchemGARDIIIClassII 的 完全 排氣生物柜( Baker 公司, )中進(jìn)行。6H2O(A
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