【正文】
R R第四節(jié) 含兩個手性碳原子的化合物 ( 1)旋光異構(gòu)體的數(shù)目 ( 2)非對映體 ( 3)赤式和蘇式 ( 4)差向異構(gòu)體 主要的基本概念 一、含兩個不同手性碳原子的化合物 H O HC l HC O O HC O O HC O O HH O HH C lC O O HH O HH C lC O O HC O O HH O HC l HC O O HC O O H 2 R 3 R 2 S 3 S 2 R 3 S 2 S 3 R d l d l 不同是指兩個手性碳上所連接的基團不具有一一對應(yīng)的關(guān)系 對映體 對映體 對映關(guān)系: Ⅰ 與 Ⅱ ; Ⅲ 與 Ⅳ 非對映關(guān)系: Ⅰ 與 Ⅲ 、 Ⅰ 與 Ⅳ 、 Ⅱ 與 Ⅲ 、 Ⅱ 與 Ⅳ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 2n n個 C* ?? ???? ???? ?? 16 D+D D+DD+DD+D D+D D+DD+DD+D 四個 C* 8 C+ C C+ C C+ C C+ C 三個 C* 4 B+ B B+ B 兩個 C* 2 A A+ 一個 C* 旋光異構(gòu)體的數(shù)目 含兩個手性碳的分子,若在 Fischer投影式中,兩個 H在同一側(cè),稱為赤式 (如 Ⅰ 和 Ⅱ ),在不同側(cè),稱為蘇式 (如 Ⅲ 和 Ⅳ )。 HC H OC H 2 O HHH ORC H OC H 2 O HH O結(jié)論 :當(dāng)最小基團處于豎鍵位置時,其余三個基團從大到小的順序 若為順時針,其構(gòu)型為 R; 反之,構(gòu)型為 S。C O O HH O H C O O HC H 3HO H旋 轉(zhuǎn) 9 0旋 轉(zhuǎn) 9 0C H3。 或 270。 ( i) 外消旋混合物 ( ii) 外消旋化合物 ( iii) 固體溶液 (二)外消旋體 一對對映體等量混合,得到外消旋體。 2 內(nèi)能:內(nèi)能相同。 ∴ 既無對稱面也沒有對稱中心的,一般判定為是手性分子。 C CC lC lHH4. 交替對稱軸(旋轉(zhuǎn)反映軸)( Sn) HHC lC lH HC lC l旋 轉(zhuǎn)HHC lC lHC lC lHHHC lC lH HC lC l9 0 。 外消旋體:等量對映體的混合物。 與鏡象不能重疊的分子,稱為手性分子。 λ為旋光儀使用的光源的波長(通常用鈉光,以 D表示。 但旋光度“ α”是一個常量,它受溫度、光源、濃度、管長等許多因素的影響,為了便于比較,就要使其成為一個常量,故用比旋光度 [α]來表示: 式中: α 為旋光儀測得試樣的旋光度 C為試樣的質(zhì)量濃度,單位 g/mL。 ( 2)非旋光性物質(zhì) ——不具有旋光性的物質(zhì),叫做 非旋光性物質(zhì)。這樣,透過棱晶的光就只能在一個方向上振動,象這種只在一個平面振動的光,稱為平面偏振光,簡稱偏振光或偏光。 平 面 偏 振 光 如果讓光通過一個象柵欄一樣的 Nicol 棱鏡 (起偏鏡 )就不是所有方向的光都能通過,而只有與棱鏡晶軸方向平行的光才能通過。 亮丙 酸α亮暗乳 酸結(jié)論: 物質(zhì)有兩類: ( 1)旋光性物質(zhì) ——能使偏振光振動面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì), 叫做旋光性;具有旋光性的物質(zhì),叫做旋光性物質(zhì)。逆 時 針 左 旋 , 以 “ l ” 或 “ ” 表 示 。 t 測樣時的溫度。 二者無論如何也不能完全重疊。 二者能量相同(分子中任何兩原子的