【正文】 分器顯示值不為 0 為止。當檢測到濃度低于某一比較水平或分析時間到達最長時限時，便自動結(jié)束分析，輸出結(jié)果。設(shè)置溫度：恒溫室溫度 45℃； 凈化爐溫度 600℃；轉(zhuǎn)化爐溫度 50℃。 （ 6） 做 3個鋼鐵試樣，以測試系統(tǒng)的穩(wěn)定性。如下圖 31 所示： 圖 31 48h 后銅片表面狀況 從圖 31 中可以得知： (1)白油中的銅片表面光亮，沒有被腐蝕，油中沒有腐蝕性或潛在腐蝕性 硫。 (5)可以選取 %的樣品做銅粉反應(yīng)時間的確定實驗。 高頻紅外法 測定和記錄加入樣品量、銅粉量和反應(yīng)后干燥至恒重的剩余固體量，測定反應(yīng)后銅粉中硫含量，通過公式 %100211 ??? mmss ，計算油樣中腐蝕性硫的含量，其測定的結(jié)果如 32，表 33： 變壓器油 中活性 硫測試方法的研究 第 13 頁 共 28 頁 表 32 樣品與 %硫樣反應(yīng) 反應(yīng)時間 /h 加入樣品量 m2/g 加入銅粉量 /g 剩余固體量 m1/g 1 2 3 4 5 表 33 高頻紅外法確定油樣與 %硫樣反應(yīng)時間 反應(yīng)時間 /h 第一次 /% 第二次 /% 第三次 /% 硫平均值 s1/% 腐蝕性 硫 /% 0 0 1 2 3 4 5 油樣中腐蝕性硫含量的計算過程：（以反應(yīng) 1h 為例） 剩余固體中總硫量 =（ %%） = 樣品中腐蝕性硫含量（ %） =247。在濾液中加入 3～ 4 滴甲基 橙，滴加（ 1+1）鹽酸至溶液呈微酸性，加熱保持微沸，邊攪拌，一邊緩慢加入 10mg/L BaCl2， 當溶液剩下 150mL左右時，停止加熱，冷卻過濾（定量濾紙），用熱水洗滌殘留固體至洗液沒有讓AgNO3渾濁，將定量濾紙和殘留固體一起放入已知重量的坩堝中，在 825℃下灼燒 20～ 40min，稱量，恒重。 燃燒溫度的確定 準確稱取 油樣，稱取 艾氏卡試劑與坩堝中，分別在 625℃、675℃、 725℃、 775℃、 825℃燃燒 2h，冷卻，用熱水溶解，過濾（中速定性濾紙），收集濾液 250～ 300ml。 反應(yīng)前后樣品中硫的測定 表 36 反應(yīng)前樣品中硫的含量 樣品 第一次測定硫含量/% 第二次測定硫含量 /% R max（極值） 硫含量平均值 /% 白油 白油 +% 白油 +% 白油 +% 白油 +% 白油 +% 油樣 油樣 +% 測定反應(yīng)前后樣品中硫含量，兩者差值即為油樣中腐蝕性硫含 量。每個硫標樣的測定值與實際硫標樣理論值相差不大。油樣 +%反應(yīng)前測定值為 %，反應(yīng)后為 %，從而樣品中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫含量為%%=%。數(shù)據(jù)如表3表 39 所示： 變壓器油 中活性 硫測試方法的研究 第 19 頁 共 28 頁 表 39 反應(yīng)后樣 品中總硫含量 樣品 第一測定 /% 第二測定 /% 第三測定 /% R max（極值） 硫含量平均值/% 白油 白油 +% 白油 +% 白油 +% 白油 +% 白油 +% 油樣 油樣 +% 反應(yīng)前后硫標樣測定曲線如圖 37 所示： 0 .00 0 .02 0 .04 0 .06 0 .08 0 .100 .000 .020 .040 .060 .080 .10測定樣品中硫含量/%反應(yīng)前（r=）反應(yīng)后（r=)硫標樣中硫含量/% 圖 37 反應(yīng)前后硫標樣測定曲線 結(jié)果分析 （ 1）圖 37 中 線性回歸 r 值都為 ，可見 庫侖法用于測定變壓器腐蝕性硫精密度高。而油樣與%樣品中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫總含量為 %+%=%。 高頻紅外法 測定和記錄加入樣品量、銅粉量和干燥至恒重后剩余固體量，測定反應(yīng)后銅粉中硫含量，通過公式 %100211 ??? mmss 計算油樣中腐蝕性硫的含量。 （ 3）油樣中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫的量為 ，比艾氏卡法、庫侖法測出的值要小。 （ 4） 從表 311 中可以看出高頻紅外法測定白油、白油 +%、白油 +%、油樣中活性硫含量分別為 %， %、 %、 %，說明此白油中基本上沒有潛在活性硫或活性硫，白油 +%、白油 +%、油樣中存在潛在活性硫或活性硫，而且含量白油 +%油樣 白油 +%，與定性 實驗測定結(jié)果一致，兩者相佐證。 從表 312 中可以看出：三種方法中高頻紅外法的測定值是最小的，差值庫侖法 高頻紅外法 艾氏卡法，說明艾氏卡法雖然測定值與實際值差別不是很大，但其可靠性較低，高頻紅外法雖然其可靠性較好，但測定值與實際值差別較大，而庫侖法可靠性高、與實際值差別小，是三種方法中最準確、最可信的方法。因此，以后可以通過改變高頻紅外法的條件來提高它對油中活性硫的測定。 綜上所述，在對變壓器油腐蝕性硫的測定時，可以選用庫侖法；在進行方法研究時，可以選用高頻紅外法。在此，謹向尊敬的導(dǎo)師致以我最崇高的敬意和衷心的感謝 ! 論文期間還得到 了湯高、余晶等同學(xué)和開元儀器有限公司的大力幫助，提供實驗藥品和實驗器材，在此，向你們表達我真誠的謝意 ! 感謝和我一組做論文的同學(xué)們，不斷地給我提供意見和無私的提供幫助！ 感謝所有幫助過我的老師和同學(xué) ! 最后，衷心感謝各位評審專家百忙之中評閱我的論文！ 。從開題報告開始直到論文的完成，使我在規(guī)定時間內(nèi)完成了論文，學(xué)會了如何研究一個課題，并對一個題目進行分析，在假設(shè)的實驗條件下進行探索，最后用實驗結(jié)果來驗證實驗條件。 （ 2） 庫侖法的精密性、準確性、重復(fù)性在三種方法中是最高的，可以用來判斷其他方法。 通過比較樣品測定的可重復(fù)性、精密性、準確性，發(fā)現(xiàn)庫侖法是最適于用于測定變壓器油中腐蝕性硫的方法。其圖如圖 39 所示： 0 .00 0 .02 0 .04 0 .06 0 .08 0 .100 .000 .010 .020 .030 .040 .05硫標樣/ %樣品中活性硫含量/%從上到下：庫侖法、艾氏卡法、高頻紅外法 圖 39 三種方法測定硫標樣中腐蝕性硫 從圖 39 知： 三種方法都可以用來測定油中腐蝕性硫的含量，但精密度庫侖法 高頻紅外法 艾氏卡法，而對單點的測定數(shù)值庫侖法 艾氏卡法 高頻紅外 變壓器油 中活性 硫測試方法的研究 第 23 頁 共 28 頁 法，因此庫侖法在三種方法中測定油中腐蝕性 硫含量的精密性、可行性都是最好的，高頻紅外法其精密性不錯，但測定值由于反應(yīng)后收集銅粉殘渣的損失，使得高頻紅外法測定值都比實際值小。而油 樣與 % 樣品中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫總含量為%+%=%。 100%=% 以油樣中活性硫平均含量（ %）與硫標樣作圖，如圖 37 ： 0 .00 0 .02 0 .04 0 .06 0 .08 0 .100 .000 .010 .020 .030 .04油樣中活性硫含量/%硫標樣/% 圖 38 硫標樣中活性硫的測定 數(shù)據(jù)分析 （ 1）圖 38 中 線性回歸 r 值為 ，可見該方法用于測定變壓器腐蝕性硫精密度比較高。 （ 4） 從表 38，表 39 中可以看出庫侖法測定白油中總硫含量為 %，說明此白油質(zhì)量可以，硫含量在允許范圍內(nèi)。 變壓器油 中活性 硫測試方法的研究 第 20 頁 共 28 頁 （ 3）反應(yīng)前油樣中硫總含量為 %，反應(yīng)后總硫含量為 %，油樣中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫的量為 %%=%，比艾氏卡法測出的值要小。兩者差距為 %，在一定程度上也說明艾氏卡法的準確性相對較差。而反應(yīng)后白油中總硫含量為%，從而艾氏卡法測定白油、白油 +%、白油 +%、油樣中活性硫含量分別為 %， %、 %、 %，說明此白油中基本上沒有潛在活性硫或活性硫，白油 +%、白油 +%、油樣中存在潛在活性硫或活性硫，而且含量白油 +%油樣 白油 +%，與定性實驗測定結(jié)果一致，兩者相互佐證。 (2)從表 36，表 37 中可以看出重復(fù)性限最差的一組數(shù)據(jù)是測定反應(yīng)后的油樣 +%樣品，但其重復(fù)性限 S%=%%=%%，在允許的范圍內(nèi)，但其對測定值影響很大。數(shù)據(jù)如下表 35： 表 35 不同溫度下測定樣品中硫含量 燃燒溫度 T/℃ 625 675 725 775 825 第一次測定硫含量 /% 第二次測定硫含量 /% 平均硫含量 /% 用平均硫含量（ %）與燃燒溫度 T 作圖，如圖 35： 變壓器油 中活性 硫測試方法的研究 第 16 頁 共 28 頁 600 650 700 750 800 8500 .01 20 .01 40 .01 60 .01 80 .02 00 .02 20 .02 40 .02 6樣品中總硫含量（%）燃燒溫度/℃ 圖 35 燃燒溫度的確定 從表 3圖 35 中可知：在艾氏卡試劑用量和油樣用量一定時，由于濾紙在 600℃左右時濾紙中的 C 易將 BaSO4還原成 BaS，因此隨著溫度增加，測定同一樣品中 總硫含量增加，在 775℃時達到最大，由于 SO2的揮發(fā)隨溫度增加而加快，使得燃燒溫度大于 775℃后，隨溫度增加樣品中總硫的測定值減少。 表 34 不同艾氏卡法試劑下樣品中硫含量 艾氏卡試劑量 /g 第一次硫含量 /% 第二次硫含量 /% 平均硫含量 /% 用平均硫含量（ %）與艾氏卡試劑量作圖，如圖 34 所示： 變壓器油 中活性 硫測試方法的研究 第 15 頁 共 28 頁 2 .0 2 .5 3 .0 3 .5 4 .0 4 .5 5 .0 5 .5 6 .00 .01 3 00 .01 3 50 .01 4 00 .01 4 50 .01 5 00 .01 5 50 .01 6 00 .01 6 50 .01 7 00 .01 7 5樣品中總硫含量（%）艾氏卡試劑的量/g 圖 34 艾氏卡試劑用量的確定 從表 3圖 33 中可知：在溫度和油樣用量一定時，樣品中總量的測定由于 SO2 的固定隨加入艾氏 卡試劑量的增加而增加，在艾氏卡試劑用量為 時達到最大，當艾氏卡試劑用量大于 后，由于過濾時殘渣的攜帶，使樣品中硫總量的測定隨艾氏卡試劑用量增加而減少。與庫侖法測定的結(jié)果基本一致，由于反應(yīng)后收集銅粉殘渣的損失，使得高頻紅外法測得腐蝕性硫比庫侖法低。如表31 所示： 變壓器油 中活性 硫測試方法的研究 第 12 頁 共 28 頁 表 31 庫侖法確定銅粉與 %樣品反應(yīng)時間 反應(yīng)時間 /h 第一次 /% 第二次 /% 第三次 /% 硫平均值 /% 腐蝕性硫 /% 0 0 1 2 3 4 5 將表中數(shù)據(jù)作圖如圖 32： 1 .0 1 .5 2 .0 2 .5 3 .0 3 .5 4 .0 4 .5 5 .00 .01 20