【正文】 的生產(chǎn)條件，使甲烷轉(zhuǎn)化的生產(chǎn)本及投資都很高，因此甲烷選擇性氧化生成甲醇及甲烷偶聯(lián)制乙烯是一碳化工技術(shù)的研究熱點(diǎn)，近年來(lái)這方面的研究工作十分活躍。隨后以 Pd2SOPd、碘化合物作為催化劑，也進(jìn)行了甲烷液相部分氧化反應(yīng)[8~10]。 試驗(yàn)程序在 500mL 高壓反應(yīng)釜中加入 120mL 發(fā)煙硫酸（SO350%(wt)）和 4~50 mmol 碘化合物催化劑，以甲烷氣置換三次后，再充壓至 200℃，攪拌，反應(yīng) 3 小時(shí)。據(jù)文獻(xiàn)[11]報(bào)道，液相產(chǎn)物中有硫酸單甲酯及少量甲醇，氣相產(chǎn)物中有 CH4 和 CO2，在以甲烷為計(jì)算基準(zhǔn)的選擇性關(guān)聯(lián)上存在一些困難，對(duì)氣、液相產(chǎn)物分別加以定量分析，并以水解樣分析作為參考，以此得出甲烷轉(zhuǎn)化率及目的產(chǎn)物收率。結(jié)果與討論 催化劑篩選在試驗(yàn)中首先考察了 IKI、KIOCH3I 等幾種碘化合物催化劑在甲烷選擇性氧化中的催化作用，反應(yīng)介質(zhì)采用發(fā)煙硫酸，碘系列催化劑對(duì)甲烷選擇性氧化的影響見(jiàn)表 1。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，反應(yīng)溫度對(duì)甲烷選擇性氧化的影響較為顯著，隨著反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率明顯升高，當(dāng)反應(yīng)溫度為 200℃時(shí)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá) %，這與文獻(xiàn)報(bào)道是一致的。 反應(yīng)機(jī)理探討關(guān)于甲烷的液相催化氧化機(jī)理已報(bào)道的有親電反應(yīng)機(jī)理和外層電子轉(zhuǎn)移機(jī)理兩種。本研究分別以 ICH3I、KI、KIO3為催化劑，在發(fā)煙硫酸中進(jìn)行了甲烷選擇性氧化反應(yīng)，幾種催化劑均可起催化作用。親電取代機(jī)理認(rèn)為甲烷部分氧化反應(yīng)中過(guò)渡金屬作為親電試劑首先進(jìn)攻甲烷，還原態(tài)的過(guò)渡金屬離子再被氧化劑氧化恢復(fù)為高價(jià)態(tài)，過(guò)渡金屬離子在該反應(yīng)中屬于氧化還原性催化劑，而氧化還原性催化劑可用標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電勢(shì)來(lái)表示催化劑的性能。因此我們推斷雖然加入的碘化合物的形態(tài)不同，但是它們?cè)诎l(fā)煙硫酸溶液中可能有同樣的活性形態(tài)，因此各種形式的碘化合物均可對(duì)甲烷選擇性氧化反應(yīng)起催化作用。甲烷具有電子供體的性質(zhì)，因此傾向于在酸性、氧化性溶劑中進(jìn)行 CH 鍵的活化或親電取代反應(yīng)[15]。發(fā)煙硫酸的第二個(gè)作用是發(fā)煙硫酸可提供催化反應(yīng)的氧源，發(fā)煙硫酸中的 SO3氧化劑可使低價(jià)位的催化劑離子經(jīng)氧化后還原為高價(jià)態(tài)的催化劑離子，使催化劑的循環(huán)過(guò)程得以實(shí)現(xiàn)。(3)碘催化劑選擇性氧化較好的工藝條件為：反應(yīng)溫度 200℃，發(fā)煙硫酸(SO350%(wt))，催化劑為I2，催化劑用量 。這期節(jié)目的特別之處在于我們將節(jié)目現(xiàn)場(chǎng)搬到了景色宜人的蘭州新區(qū)，來(lái)傾聽(tīng)為偉大祖國(guó)奉獻(xiàn)鐵路設(shè)備的鐵建人的心聲。我說(shuō)二位，別緊張。黃永元：哎呀，我說(shuō)的這個(gè)昨天、今天、明天呀，不是~~~昨天、今天、明天，我說(shuō)的這個(gè)意思就是咱回憶一下過(guò)去，再評(píng)說(shuō)一下現(xiàn)在，再展望一下未來(lái)。楊白云：這也叫有才啊？看我來(lái)一首（掏筆記本）——改革春風(fēng)吹進(jìn)門(mén)，蘭州公司抖精神；工資沒(méi)漲賊鬧心，梁姐哈姐欺負(fù)人。李黃土： 那我來(lái)說(shuō)。產(chǎn)品質(zhì)量可靠，服務(wù)也是很好。楊白云： 那可不，整個(gè)蘭州公司的同事可喜歡你了，黃永元： 真的??？李黃土： 都夸你呢，說(shuō)你人又帥又聰明。厚厚的鏡片,便于他隨時(shí)尋找陽(yáng)光；位，節(jié)目結(jié)束前，按照慣例，每人最碩大的頭顱，那是智慧在里面膨脹。楊白云： 我就更不用提了，柳葉楊白云：就一句了啊~~~我十分想彎眉櫻桃口，誰(shuí)見(jiàn)了我都樂(lè)意瞅。“啊，白云，黃土向你道歉，來(lái)到你門(mén)前，請(qǐng)你睜開(kāi)眼，看我多可憐。黃永元： 怎么回事兒？李黃土： 周末不是去蘭州看電影嘛，我們倆搭伴一塊去，她就和我別著干，我說(shuō)坐公交，她偏要打的，我說(shuō)坐現(xiàn)代，她偏找夏利，好不容易到了地，買(mǎi)點(diǎn)喝的吧，我要喝可樂(lè)，她偏給買(mǎi)雪碧，我說(shuō)愛(ài)看周冬雨，她偏要看周潤(rùn)發(fā)?楊白云： 周潤(rùn)發(fā)咋地，發(fā)哥是我的心中偶像！李黃土： 那周冬雨就是我夢(mèng)中情人，愛(ài)咋咋地！黃永元： 為這點(diǎn)事吵就不合適了吧，蘿卜白菜各有所愛(ài)嘛，最后這段矛盾怎么解決的 ？李黃土： 還是我大肚，給人賠禮道歉唄。滿的身材，說(shuō)明有過(guò)人的能量。黃永元：好了好了，你們公司的人都是這么夸人的啊~~~~還是來(lái)說(shuō)你倆，你們兩位是去年來(lái)到咱們蘭州公司的吧，那么你們認(rèn)為自己有哪些優(yōu)點(diǎn)讓你們成為最終的幸運(yùn)兒了呢？李黃土： 中午吃到紅燒肉了。不過(guò)二位。產(chǎn)品賣(mài)得好，齊夸老總的領(lǐng)導(dǎo)。我說(shuō)二位啊，今天是元旦晚會(huì)，過(guò)節(jié)的時(shí)候就不說(shuō)那些讓人心煩的事兒?！母锎猴L(fēng)吹滿地，蘭州公司真爭(zhēng)氣；屢屢中標(biāo)顯實(shí)力，金融危機(jī)沒(méi)咋地。李黃土： 昨天晚上沒(méi)睡覺(jué)，害怕節(jié)目不上套；今天觀眾真不少，俺這心情真是好；明天回家補(bǔ)一覺(jué)，安心再把工作搞，謝謝！黃永元： 不是，我不是讓您說(shuō)這個(gè)昨天，我是讓您往前說(shuō)。黃永元：二位好，咱們先向觀眾朋友們做個(gè)自我介紹吧。第五篇：昨天今天明天小品劇本財(cái)務(wù)部小品《昨天、今天、明天》臺(tái)詞黃永元：萬(wàn)水千山總是情，給點(diǎn)掌聲行不行。根據(jù)我們以上分析推斷，硫酸中游離 SO3在催化反應(yīng)中的作用可寫(xiě)為：結(jié) 論(1)碘系列化合物作為甲烷液相選擇性氧化的催化劑，具有較好的催化效果，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)%，收率為 %。以發(fā)煙硫酸作為反應(yīng)介質(zhì)，其第一個(gè)作用為發(fā)煙硫酸可提供較好的親電環(huán)境。碘單質(zhì)是很好的自由基反應(yīng)抑制劑[14]，碘的存在可使自由基反應(yīng)終止，因此很難進(jìn)行甲基自由基的進(jìn)一步反應(yīng)。我們?cè)谠囼?yàn)中測(cè)出中間產(chǎn)物硫酸單甲酯也證實(shí)了這一點(diǎn)。從上表中可以看出，固態(tài)鹵素中從 Cl2(0)至 I2(0)間存在著逐漸增強(qiáng)的弱成鍵作用，這導(dǎo)致 I2(0)分子內(nèi)部 II 作用力減弱。在硫酸等強(qiáng)酸溶劑中進(jìn)行的甲烷部分氧化機(jī)理大多也被認(rèn)為是親電反應(yīng)機(jī)理，各種形式的過(guò)渡金屬化合物均可起催化作用，但離子形式的過(guò)渡金屬被認(rèn)為是具有催化活性的狀態(tài)，各種形式的過(guò)渡金屬化合物應(yīng)首先被氧化為離子形態(tài)而起催化作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，發(fā)煙硫酸中游離 SO3含量對(duì)甲烷轉(zhuǎn)化的影響很大，隨著發(fā)煙硫酸中游離 SO3含的降低，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率急劇下降。各種碘化合物催化劑加入后，在發(fā)煙硫酸環(huán)境中可能有同樣的活性形態(tài)。液相產(chǎn)物采用核磁共振儀 BrukerAM 500，1H NMR，以 CH3NO2為內(nèi)標(biāo)，確定硫酸單甲酯的位置[11]。 分析方法甲烷部分氧化反應(yīng)的氣相產(chǎn)物、液相產(chǎn)物分別進(jìn)行定量分析。并據(jù)此來(lái)探討反應(yīng)可能的催化機(jī)理、溶劑硫酸的作用和硫酸中游離 SO3的作用。近幾十年，甲烷的液相催化氧化工作逐漸活躍，研究者先后對(duì)水溶液中 Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Co(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Rh(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)等催化體系進(jìn)行了考察[1~5]，但反應(yīng)收率均不高。第四篇：小品昨天今天明天臺(tái)詞甲烷液相部分氧化合成甲醇過(guò)程研究陳立宇 楊伯倫 張秀成 董 武(, 陜西 西安 710049。宋：我十分想見(jiàn)趙鐘祥趙：拉倒吧，不說(shuō)點(diǎn)正事。崔：大叔啊，后來(lái)呢？趙：滔聲依舊了。趙：后來(lái)經(jīng)過(guò)全家人的舉手表決，一致通過(guò)了表決，大家一致認(rèn)為我崔；您是對(duì)的。（招呼二人回到坐位）宋：沒(méi)文化呢。崔：別。趙：那倪萍就是我夢(mèng)中情人。宋：你咋不實(shí)話實(shí)說(shuō)呢？我為啥跟你分的居啊？趙：你心眼小。崔：怎么回事？趙：富起來(lái)之后，我們兩蓋起了二層小樓，這樓蓋完了，屋多了，突然跟我提出要分居。崔：哎呀，沒(méi)有什么像樣的定情物，也沒(méi)有什么像樣的彩禮，但是你看大叔大媽風(fēng)風(fēng)雨雨這么多年啊，過(guò)的挺好，我覺(jué)得就這個(gè)一如既往的勁啊，就值得我們年輕人學(xué)習(xí)，是我我們學(xué)習(xí)的榜樣。誰(shuí)看不出來(lái)??？ 崔：我聽(tīng)出來(lái)了，這個(gè)定情無(wú)實(shí)際上是沒(méi)送成。宋：不但沒(méi)收了毛衣，還開(kāi)批斗會(huì)批斗我，那前不是有個(gè)罪名叫？崔：挖社會(huì)主義墻角。你說(shuō)吧這事。崔：暗送秋波呢。宋：他們還說(shuō)你...崔：（生氣）別說(shuō)了。趙：瞎說(shuō)啥實(shí)話？對(duì)不起，啊，呵