【正文】 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 表三：銅粉與樣品反應(yīng)時(shí)間的確定（庫(kù)侖法） 取 樣質(zhì)量 /mg 總硫含量（ %） 平均含硫量（ %） 腐蝕性硫含量（ %） % 反應(yīng)前樣品 反應(yīng) 1h 后樣品 反應(yīng) 后樣品 反應(yīng) 2h 后樣 品 反應(yīng) 后樣品 反應(yīng) 3h 后樣品 反應(yīng) 4h 后樣品 反應(yīng) 5h 后樣品 用腐蝕性硫含量（ %）與反應(yīng)時(shí)間作圖，如下圖一： 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 圖一：銅粉反應(yīng)的最佳時(shí)間確定（庫(kù)侖法） 從圖一可看出，在溫度一定時(shí)，活性硫?qū)︺~粉的腐蝕情況隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增大，但反應(yīng) 后，再延長(zhǎng)時(shí)間變化不明顯。與庫(kù)侖法測(cè)定的結(jié)果基本一致，只是數(shù)據(jù)比庫(kù)侖法測(cè)定的小于一些。如下圖三所示： 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 圖三： 48h 后銅片表面狀況 從圖三中可以得知： （ 1)白油中的銅片表面光亮，沒(méi)有被腐蝕，油中沒(méi)有腐蝕性或潛在腐蝕性 硫。 （ 5）可以選取 %的樣品做銅粉反應(yīng)時(shí)間的確定實(shí)驗(yàn)。 （ 2） 試劑 a 艾士卡試劑（以下簡(jiǎn)稱艾氏劑）：以 2 份質(zhì)量的輕質(zhì)氧化鎂與 1 份質(zhì)量的無(wú)水碳酸鈉混勻并研細(xì)至粒度小于 ， 保存在密閉 容器 中 。 e 銀溶液 ： 10g/L， 硝酸銀 ]溶于 100mL 水中 , 加入幾滴硝酸 ,貯于深色瓶中 。 )g(稱準(zhǔn)至 )和艾氏劑 2g(稱準(zhǔn)至 ),仔細(xì)混合均勻 ,再用 (稱準(zhǔn)至 )艾氏劑覆蓋在 油 樣上面 。 （ 4） 用中速定性濾紙以傾瀉法過(guò)濾 ,用熱水沖洗 3 次 ,然后將殘?jiān)D(zhuǎn)移到濾紙中 ,用熱水仔細(xì)清洗至少 10 次 ,洗液總體積約為 (250～ 300)mL。 （ 8） 每配制一批艾氏劑或更換其他任何一種試劑時(shí)，應(yīng)進(jìn)行 2 個(gè)以上空白試驗(yàn)，硫酸鋇沉淀的質(zhì)量極差不得大于 ，取算術(shù)平均值作為空白值。因此取艾氏卡試劑用量為 作為最佳用量。在 775℃時(shí)達(dá)到最大，因此選擇 775℃作為實(shí)驗(yàn)的最佳溫度。 (2)從表七 中可以看出重復(fù)性最差的一組數(shù)據(jù)是測(cè)定反應(yīng)后的油樣 +%樣品，但其重復(fù)線性 S%=%%=%%，在允許的范圍內(nèi)。而反應(yīng)后白油中總硫含量為 %,說(shuō)明此白油中沒(méi)有潛在活性硫或活性硫。而油樣與 %樣品中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫總含量為 %+%=%。 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑 （ 1）實(shí)驗(yàn)儀器 庫(kù)侖測(cè)硫儀：主要有下列各部分組成。指示電極響應(yīng)時(shí)間小于 1s，電磁攪拌器轉(zhuǎn)速約 500r/min 且連續(xù)可調(diào)。供氣量約為 1500mL/min，凈化管內(nèi)裝氫氧化鈉及變色硅膠。 d 電解液：稱取碘化鉀 (GB/T 1272[)、溴化鉀 (GB/T 649[)各 ，溶于（ 250～300） mL 水中并在溶于中加入冰乙酸 10mL。在抽氣下，將電解液加入電解池內(nèi)，開(kāi)動(dòng)電磁攪拌器。 d 在瓷舟中稱 取 120177。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析 表八：庫(kù)侖法數(shù)據(jù)（ T=1150℃） 稱取樣品質(zhì)量 /mg 硫含量 /% 平均硫含量 /g 白油（反應(yīng)前） 白油 +%樣（反應(yīng)前） 白油 +%樣（反應(yīng)前） 白油 +%樣（反應(yīng)前） 白油 +%樣（反應(yīng)前） 白油 +%樣（反應(yīng)前） 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 油樣（反應(yīng)前） 油樣 +%樣（反應(yīng)前） 白油（反應(yīng)后） 白油 +%樣（反應(yīng)后） 白油 +%樣（反應(yīng)后） 白油 +%樣（反應(yīng)后） 白油 +%樣（反應(yīng)后） 白油 +%樣（反應(yīng)后） 油樣（反應(yīng)后） 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 油樣 +%樣（反應(yīng)后） 反應(yīng)前后硫標(biāo)樣測(cè)定曲線如圖七所示： 圖七：反應(yīng)前后硫標(biāo)樣測(cè)定曲線（庫(kù)侖法） 結(jié)果分析 （ 1）圖七中 線性回歸 r 值都為 ，可見(jiàn)該方法用于測(cè)定變壓器腐蝕性硫精密度比較高。而油樣與%樣品中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫總含量為 %+%=%。與定性實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果一致，兩者相互佐證。測(cè)定與樣品反應(yīng)后的固體中硫的含量，通過(guò)公式可以算出油中活性硫的量。 （ 3） 打開(kāi)氧氣，并檢查氧氣壓力，如小于 2MPa需要更換。 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 （ 6） 分析廢樣（一般為 23個(gè)，建議硫含量較高的選 ），直到硫含量穩(wěn)定。（做 3個(gè)標(biāo)樣，如果有差異比較大的結(jié)果則可以再增做一個(gè)，然后用鼠標(biāo)需要選擇 23個(gè)重復(fù)性合適的標(biāo)樣進(jìn)行校正） （ 9） 分析待測(cè)樣品。 （ 3）油樣中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫的量為 ，比艾氏卡法、庫(kù)侖法 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 測(cè)出的值要小。 （ 4） 從表九中可以看出高頻紅外法測(cè)定白油中活性硫含量為 %，說(shuō)明此白油中基本上沒(méi)有潛在活性硫或活性硫。 通過(guò)比較樣品全硫的回收率，發(fā)現(xiàn)紅外吸收測(cè)硫法是最適于用于測(cè)定變壓器絕緣油全硫的方法。庫(kù)倫法在三種方法中，其精密度最低。 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 參考文獻(xiàn) [1] 李玉書(shū) ,李曉東，微庫(kù)侖法測(cè)定低含量總硫， 20xx [2] 曹凱，田松柏，陸碗珍．用銅粉腐蝕法測(cè)定石油餾分中腐蝕性硫的含量 [J]．石油化工腐蝕與防護(hù)， 20xx， 17(1)： 39－ 42 [3]林軍超，陳煥斌，林志勇 ,X 射線熒光分析法測(cè)定石油及石油產(chǎn)品中的硫含量 ,化工工程與裝備， 20xx [4]楊曉斌，柯東賢，朱全力 ,紫 外熒光法測(cè)定油品中硫含量 ,廣東化工 ,20xx [5]李茂昌 . 高溫燃燒一紅外吸收法測(cè)定變壓器油中的腐蝕性硫研究 [J].云南電力技 術(shù)， 20xx， 39（ 4）： 7072 [6]彭偉，陸志浩，黃華，傅晨釗 ,大型變壓器絕緣油含硫量測(cè)試方法及腐蝕性硫初步研究 ,廣東電力， 20xx [7]楊瑤，楊志賢 高頻紅外碳硫分析儀測(cè)定銅中的微量硫 ， 20xx [8]黃福川，楊茂立，謝云果，李宏君，燃燈法測(cè)定石油產(chǎn)品中硫含量的影響因素及對(duì)策，化工技術(shù)與開(kāi)發(fā)， 20xx [9]李睿 .曹順安 .錢(qián)藝華等，變壓器油中腐蝕性硫的研究現(xiàn)狀 [J].變 壓器， 20xx，46(2)： 19~22 [10]劉旺娟 ,趙改萍 ,輕質(zhì)石油產(chǎn)品中的微量總硫含量測(cè)定方法研究 ,廣州化工 ,20xx [11]李顯志 ,謝靜茹 ,王麗慧 ,輕質(zhì)油中總硫含量的測(cè)定方法 ,煉油與化工 [12] 陳萍 ,油品中硫含量的分析 ,20xx [13]ASTM－ D－ 312020xx． Standard Test Method for Trace Quantities of Sulfur in Light Liquid Petroleum Hydrocarbonsby Oxidative Microcoulometry［ S］． ASTM， 20xx． [14]Insulating liquids – Test method for detection of potentially corrosive sulphur in used and unused insulating oil 62535 169。在此，謹(jǐn)向尊敬的導(dǎo)師致以我最崇高的敬意和衷心的感謝 ! 論文期間還得到了徐亮、游泳、盧剛、鄭琰、王穎暉等同學(xué)的大力幫助，提供實(shí)驗(yàn)藥品和實(shí)驗(yàn)器材，在此，向你們表達(dá)我真誠(chéng)的謝意 ! 感謝和我一組做論文的同學(xué)們，不斷地給我提供意見(jiàn)和無(wú)私的提供幫助！ 感謝所有幫助過(guò)我的老師和同學(xué) ! 最后，衷心感謝各位評(píng)審專(zhuān)家百忙之中評(píng)閱我的論文！ 。從開(kāi)題報(bào)告開(kāi)始直到論文的完成，使我在規(guī)定時(shí)間內(nèi)完成了論文，學(xué)會(huì)了如何研究一個(gè)課題，并對(duì)一個(gè)題目進(jìn)行分析，在假設(shè)的實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行探索，最后用實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)條件。 （ 3）從測(cè)定時(shí)間的方面來(lái)看，顯然艾氏卡法的測(cè) 定時(shí)間最短，該方法更適合于大批量的測(cè)定。 （ 1） 從加標(biāo)回收的結(jié)果來(lái)看，三種方法用于測(cè)定變壓器油全硫都是可行的。 3 結(jié)果討論與分析 測(cè)定所消樣品量 艾氏卡法： 3g177。而油樣與 % 樣品中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫總含量為%+%=%。 （ 2）從表九中可以看出重復(fù)三次測(cè)定值差距最大的為 %%,說(shuō)明庫(kù)侖法重復(fù)性好，而且比艾氏卡法的重復(fù)性好。 （ 7） 做 3個(gè)鋼鐵試樣，以測(cè)試系統(tǒng)的穩(wěn)定性。 （ 4） 清掃爐頭 :打開(kāi) CS400的軟件，在左上角點(diǎn) 測(cè)試 清掃爐頭 把坩堝拖取下 確定 。注意檢查下天平是否處于水平狀態(tài) ,可以通過(guò)觀察天平后側(cè)的平衡珠是否處于正中間位置 ,否則手動(dòng)調(diào)中； （ 2） 雙擊打開(kāi)電腦桌面上的“ CS400高頻紅外碳硫測(cè)量系統(tǒng)”，進(jìn)入“工作測(cè)試界面”。試樣在高溫和氧氣流的作用下充分燃燒，樣品中各種形態(tài)的硫快速轉(zhuǎn)化成二氧化硫，燃燒后的氣體依次送入干燥劑管、過(guò)濾器除水除塵，進(jìn)入 SO2紅外分析氣室檢測(cè)硫；計(jì)算機(jī)連續(xù)讀取紅外池的輸出電壓，進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，得出 SO2的濃度硫含量。 （ 4） 從表八中可以看出庫(kù)侖法測(cè)定白油中總硫含量為 %，說(shuō)明此白油質(zhì)量可以，硫含量在允許范圍內(nèi)。 （ 3）反應(yīng)前油樣中硫總含量為 %，反應(yīng)后總硫含量為 %，油樣中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫的量為 %%=%，比艾氏卡法測(cè)出的值要 小。將瓷舟放在送樣的石英托盤(pán)上，開(kāi)啟送樣程序控制器，油樣即自動(dòng)送進(jìn)爐內(nèi)，庫(kù)侖滴定隨即開(kāi)始。 非測(cè)定用的油樣，按 d 所述進(jìn)行終點(diǎn)電位調(diào)整試驗(yàn)。10℃ 。 b 變色硅膠 (HG/T