【正文】 慢性有害健康影響的容許接觸水平。 c. 短時(shí)間接觸容許濃度 (Pemissible concentrationShort Term Exposure Limit， PCSTEL)，指一個(gè)工作日內(nèi)，任何一次接觸不得超過的 15分鐘時(shí)間加權(quán)平均的容許接觸水平。 職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)，是以 急性毒性、急性中毒發(fā)病癥狀、慢性中毒患病狀況、慢性中毒后果、致癌性和最高容許濃度 等 六項(xiàng)指標(biāo) 為基礎(chǔ)的定級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。 在危險(xiǎn)物料識(shí)別時(shí)，應(yīng)正確區(qū)分 職業(yè)性接觸毒物的危害程度分級(jí) 和 化學(xué)物質(zhì)的急性毒性分級(jí) ，不可把兩者等同起來。在有毒與有害物品中，揮發(fā)性液體的蒸氣和固體的粉塵最容易通過呼吸器官進(jìn)人人體。 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 71 。 ⑥ 毒害性的影響因素 有毒與有害物品毒害性的大小是由多種因素決定的，通過分析比較，影響因素主要有以下幾點(diǎn)。 硝基化合物中硝基的多少，硝基增加而毒性增強(qiáng)，若將鹵原子引入硝基化合物中，毒性隨著鹵原子的增加而增強(qiáng)。 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 73 。 e. 氣溫 。無機(jī)毒害品中金屬的氰化物和硒化物大都本身不燃，但都有遇濕易燃性。 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 75 c. 易燃性 。 危險(xiǎn)工藝過程的識(shí)別分析 78 （ 2）危險(xiǎn)的單元過程分類概述 在危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)過程中，比較危險(xiǎn)的化工單元過程主要有： 燃燒、氧化、加氫、還原、聚合、鹵化、硝化、烷基化、胺化、芳化、縮合、重氮化、電解、催化、裂化、氯化、磺化、酯化、中和、閉環(huán)、?；⑺峄?、鹽析、脫溶、水解、偶合等。 第四類化工單元過程是硝化等，用硝基取代有機(jī)化合物中的氫原子。特別是負(fù)壓狀態(tài)下的操作，要防止空氣進(jìn)入系統(tǒng)而形成系統(tǒng)內(nèi)爆炸性混合體系。 83 （ 3）防止不穩(wěn)定物質(zhì)的積聚或濃縮。 ② 粉末過篩時(shí)容易產(chǎn)生靜電，而干燥的不穩(wěn)定物質(zhì)過篩時(shí)，微細(xì)粉末飛揚(yáng)，可能在某 些地區(qū)積聚而發(fā)生危險(xiǎn)。在攪拌含有有機(jī)過氧化物等不穩(wěn)定物質(zhì)的反應(yīng)混合物時(shí)，如果攪拌停止而處于靜置狀態(tài)，那么，所含不穩(wěn)定物質(zhì)的溶液就附在壁上，若溶劑蒸發(fā)了，不穩(wěn)定物質(zhì)被濃縮，往往成為自燃的火源。大多數(shù)情況下，加料速度與設(shè)備的冷卻能力是相適應(yīng)的，這時(shí)反應(yīng)是擴(kuò)散控制，應(yīng)使加入的物料馬上反應(yīng)掉，如果攪拌能力差，反應(yīng)速度慢，加進(jìn)的原料過剩，末反應(yīng)的部分積蓄在反應(yīng)系統(tǒng)中，若再強(qiáng)力攪拌，所積存的物料一齊反應(yīng)，使體系的溫度上升，往往造成反應(yīng)無法控制。在生產(chǎn)過程中，一般將一種液體保持在能起反應(yīng)的溫度下，邊攪拌邊加入另一種物料，邊反應(yīng)。 危險(xiǎn)單元操作過程分類概述 87 ⑦ 在對(duì)含不穩(wěn)定物質(zhì)的物料升溫時(shí)，控制不當(dāng)有可能引起突發(fā)性反應(yīng)或熱爆炸。 危險(xiǎn)單元操作過程分類概述 86 ⑥ 在不穩(wěn)定物質(zhì)的合成反應(yīng)中，攪拌是個(gè)重要因素。 危險(xiǎn)單元操作過程分類概述 85 ④ 反應(yīng)液靜置中，以不穩(wěn)定物質(zhì)為主的相，可能分離而形成分層積聚。在蒸餾、過濾、蒸發(fā)、過篩、萃取、結(jié)晶、再循環(huán)、旋轉(zhuǎn)、回流、凝結(jié)、攪拌、升溫等單元操作過程中，有可能使不穩(wěn)定物質(zhì)發(fā)生積聚或濃縮的，進(jìn)而產(chǎn)生危險(xiǎn)。 （ 2）防止易燃固體或可燃固體物料形成爆炸性粉塵混合 體系。 危險(xiǎn)工藝過程的識(shí)別分析 82 三、危險(xiǎn)單元操作過程分類概述 在進(jìn)行危險(xiǎn)單元操作過程中要注意以下情況的產(chǎn)生： （ 1）防止易燃?xì)怏w物料形成爆炸性混合體系。 危險(xiǎn)工藝過程的識(shí)別分析 80 第二類化工單元過程包括： ① 烷基化 (烴化 )，將一個(gè)烷基原子團(tuán)加到一個(gè)化合物上形成種種有機(jī)化合物； ② 酯化，酸與醇或不飽和烴反應(yīng)，當(dāng)酸是強(qiáng)活性物料時(shí)，危險(xiǎn)性增加； ③ 氧化，某些物質(zhì)與氧化合，反應(yīng)控制在不生成 CO2及H2O的階段，采用強(qiáng)氧化劑如氯酸鹽、硝酸、次氯酸及其鹽時(shí)，危險(xiǎn)性較大； ④ 聚合，分子連接在一起形成鏈或其他連接方式； ⑤ 縮聚，連接兩種或更多的有機(jī)物分子，析出水、 HCl或其他化合物。 d . 有毒與有害物品易爆性 。 b. 氧化性 。 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 74 ⑦ 有毒與有害物品的火災(zāi)危險(xiǎn)性 從列入有毒與有害物品管理的物品分析可以看到，約90％的都具有火災(zāi)危險(xiǎn)性。 。 。這是決定物品毒害性的根本因素，其影響因素有： 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 72 有機(jī)化合物的飽和程度，如乙炔的毒性比乙烯大，乙烯的毒性比乙烷大等。 c. 皮膚中毒 。此外，呼吸道的鼻、喉、氣管粘膜等，也具有相當(dāng)大的吸收能力，很易被吸收而引起中毒。但傷害是有一定途徑的，引起人體及其他動(dòng)物中毒的 主要途徑 是 呼吸道、消化道和皮膚 三個(gè)方面。職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)依據(jù)參見表 210。 工作地點(diǎn) (Work Site)指勞動(dòng)者從事職業(yè)活動(dòng)或進(jìn)行生產(chǎn)管理過程而經(jīng)?；蚨〞r(shí)停留的地點(diǎn)。 a. 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度 (Permissible concentrationTime Weighted verage， PCTWA)指以時(shí)間為權(quán)數(shù)，規(guī)定的 8小時(shí)工作日的平均容許接觸水平。 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 64 表 28 化學(xué)物質(zhì)的急性毒性分級(jí) 毒性分級(jí) 小鼠一次經(jīng)口 LD50，（ mg/kg） 小鼠吸入染毒 2小時(shí)的 LC50（ mg／m3） 兔經(jīng)皮的 LD50，（ mg/kg） 劇 毒 高 毒 中等毒 低 毒 微 毒 ＜ 10 11～ 100 101～ 1000 1001～ 10000 ＞ 10000 ＜ 50 51～ 500 501～ 5000 5001～ 50000 ＞ 50000 ＜ 10 11～ 50 51～ 500 501～ 5000 ＞ 5000 刺激性氣體的刺激作用，隨其濃度的增加而增強(qiáng)，可以根據(jù)人體和動(dòng)物對(duì)刺激作用的閾值，劃分刺激作用等級(jí)。 d. 最大的耐受量（ LDO）或最大耐受濃度（ LCO） 。 b. 半數(shù)致死劑量 (LD50)或半數(shù)致死濃度 （ LC50 ）。 容納含硫烴的碳鋼設(shè)備內(nèi)壁能生成可自燃的硫化鐵垢，當(dāng)有空氣進(jìn)入而此垢發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)，激烈放熱使溫度高到可以成為局部著火源。 如烷基鋁、丁基鋰、二乙基鎂等； b. 可自燃的非金屬烷基化物 ； c. 可自燃的烷基化物非金屬鹵化物 ； d. 可自燃的烷基化物非金屬氫化物 ； e. 可自燃的羰基金屬 。 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 55 表 24 空氣中易形成過氧化物的結(jié)構(gòu) 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 56 ③ 混合危險(xiǎn)物質(zhì) 某種物質(zhì)與另一種物質(zhì)接觸時(shí)反應(yīng)激烈，甚至發(fā)火或產(chǎn)生危險(xiǎn)性氣體時(shí)，這些物質(zhì)稱為混合危險(xiǎn)物質(zhì)，這些物質(zhì)的配伍稱為危險(xiǎn)配伍，或不相容配伍。 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 54 ② 有機(jī)過氧化物 有些物質(zhì)放置在空氣中能與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng)，形成不穩(wěn)定的或爆炸性的有機(jī)過氧化物。 d. 分解爆炸性的氣體 例如一氧化二氮、氧化氮、二氧化氮、乙炔、乙烯、過氧化氫、環(huán)氧乙烷、丁炔、甲基乙炔、丙二烯等。 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 52 （ △ Hc）－（ △ Hmax） 12 . 54kJ/g時(shí)，危險(xiǎn)性大； （ △ Hc）－（ △ Hmax） ，危險(xiǎn)性?。? 12 . 54kJ/g （ △ Hc）－（ △ Hmax） ，危險(xiǎn)性居中。根據(jù) △ Hmax 的大小判斷物質(zhì)的危險(xiǎn)性。在識(shí)別中 應(yīng)掌握如下 4點(diǎn) ： 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 49 a. 能引起爆炸或火災(zāi)的不穩(wěn)定物質(zhì) 該類物質(zhì)一般具有可以放出較大能量的原子團(tuán)，且大多具有較弱的化學(xué)鍵，因此在較低的溫度下就開始反應(yīng)，放出大量的熱而使溫度上升，導(dǎo)致著火和爆炸。 危險(xiǎn)物品的識(shí)別 48 （ 3）幾類危險(xiǎn)化學(xué)物質(zhì)的辨識(shí)分析 ① 活性化學(xué)品 活性化學(xué)品是化學(xué)反應(yīng)能力很強(qiáng)，反應(yīng)中釋放出大量的能量（反應(yīng)熱、分解熱、燃燒熱等）的化合物。 ⑦ 遇強(qiáng)氧化劑會(huì)引起燃燒爆炸。 ③ 與銅、汞、銀能形成爆炸性混合物。對(duì)每種危險(xiǎn)化學(xué)品應(yīng)選用適當(dāng)?shù)幕疚ｋU(xiǎn)特性來表示它們易發(fā)生的危險(xiǎn)。 43 一、 危險(xiǎn)物品