07第七講技術(shù)創(chuàng)新的突破途徑(文件)
【正文】 000小時，是具有我國獨(dú)立知識產(chǎn)權(quán)的新技術(shù) （國內(nèi)外目前無類似專利報道） 75 演講完畢，謝謝觀看！ 。先提升管裂化、再床層H轉(zhuǎn)移 73 （ 7） RHHS工藝 UOP mcrox航煤脫臭，由堿液改用固體堿以減少環(huán)境污染。 1997年全國十大科技成就之一，產(chǎn)品一直多年出口美國 72 （ 4） 高溫水熱穩(wěn)定性累托土層柱分子篩的發(fā)現(xiàn) 研究認(rèn)識鋁交聯(lián)膨潤土水熱穩(wěn)定性差的原因。學(xué)科交叉往往是學(xué)科的生長點(diǎn)，孕育源頭創(chuàng)新的溫床。 ②甲酵的利用 例如．甲醇還原碳化制乙醛 甲醇氧化偶聯(lián)、水解制乙二酵； 甲醉氧化偶聯(lián)制烯烴； 甲酵還原碳化 —還原制乙醇。 ? 軟炭和硬炭均可通過燒焦除去，通常會強(qiáng)烈放熱（用氮?dú)庀♂尶諝鈦砜刂疲? 47 催化劑結(jié)焦一般模式 48 相應(yīng)再生工藝 49 催化蒸餾 MTBE的生產(chǎn)新工藝： 1984年工業(yè)化 適用于受平衡限制的反應(yīng) 懸浮催化蒸餾 進(jìn)料 + 催化劑 催化劑包 普通蒸餾 塔板或填料 普通催化蒸餾 50 HF酸烷基化反應(yīng)器 51 超短停留時間下行式反應(yīng)器； 超微粒子流態(tài)化反應(yīng)工程； 磁穩(wěn)定流化床； 非穩(wěn)態(tài)反應(yīng)工程； 超臨界反應(yīng)工程； 液 —液 —?dú)馊喾磻?yīng)工程； 催化蒸餾； 催化膜反應(yīng)器； 催化吸附； 催化萃取等。在化學(xué)組成方面有較大變化的材料體系，才有可能形成各種本質(zhì)不同的活件中心祁改變其分布狀態(tài)，才有較多的機(jī)會找得較好的催比劑。并且其加氫脫硫反應(yīng)機(jī)理有別于目前使用的鉬鈷等硫化物 ,可以斷裂 CS鍵而不需先飽和芳環(huán) ,可以降低氫耗 ? 開發(fā)代替 MoCo,MoNi硫化物的新加氫催化劑 ? 制備方法工業(yè)化有何困難 ? 是否耐硫中毒 32 生物催化脫硫的發(fā)展 —— 歷史經(jīng)驗 ? 生物脫硫技術(shù)的開發(fā)： (1)選擇菌種 (2)利用基因工程處理制得高效的酶 (3)開發(fā)成功高脫硫率的生物反應(yīng)器 (4)有機(jī)磺化物來生產(chǎn)表面活性劑 ? 成功的關(guān)鍵因素： (1)采用了多學(xué)科 (2)要有能力利用 DNA重組技術(shù) 33 ? 大力加強(qiáng)生物催化的研究，組織多學(xué)科大協(xié)作，克服酶制造成本高，穩(wěn)定性差，與產(chǎn)物分離困難等不足； ? 擴(kuò)大應(yīng)用于汽油、催化裂化原料等脫硫。 RhonePlulenc工藝： H2SO4或 H3PO4為催化劑，苯酚轉(zhuǎn)化率為 5% Brichima工藝 : Fe 2+ Co 2+, 苯酚轉(zhuǎn)化率為 5% Enichim工藝：對位 /鄰位選擇性可通過催化劑和工藝條件調(diào)整 其它：鄰位總是高于對位 11 DSM/HPO法制備環(huán)己酮肟工藝 ? 氨氧化制 NOx (鉑 /銠網(wǎng)催化劑 ) NH3 + O2 NOx + H2O ? H3PO4緩沖溶液吸收 NOx制硝酸鹽 3NO2+H2O 2HNO3 +NO ? 氨分解反應(yīng) 2NH4+ + NO + NO2 2N2 + 2H+ + 3H2O ? 在磷酸緩沖溶液中催化加氫還原硝酸鹽制備磷酸羥胺 NO3+ 2H+ + 3H2 NH3OH+ + 2H2O ? 環(huán)己酮與羥胺反應(yīng)制備環(huán)己酮肟 NH3OH+ + C6H10O C6H10NOH + H2O + H+ 12 肟化新工藝 原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng) 環(huán)己酮＋氨＋雙氧水 環(huán)己酮肟＋水 HTS 溶劑 C6H10O + NH3 + H2O C6H10NOH + H2O 13 2CH 3 C H C H 2 2HOCl CH 3 C H C H 2OH Cl+Cl OHCH 3 C H C H 2++ CH 3 C H C H 2OHClClOHCH 3 C H C H 2 + Ca(OH) 2 CH 3 C H C H 22O++ CaCl 2 2H 2 O丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷 H 2 O 2 C H 3 C H C H 2 H 2 OCH 3 C H C H 2OTS1次氯酸 石灰 廢渣 污水 傳統(tǒng)工藝 —氯醇法： 原子經(jīng)濟(jì)性 =31% 綠色工藝 —鈦硅分子篩催化 ： 原子經(jīng)濟(jì)性 =76% 1 氯丙醇 2 氯丙醇 14 1977年：新型催化材料 ? 雙金屬催化劑 ? 負(fù)載型雙金屬催化劑 ? 石墨夾層化合物的催化性質(zhì) ? 碳化物、氮化物、硼化物 ? 鈣鈦礦型氧化物氧化還原催化劑 ? 白鎢礦結(jié)構(gòu)氧化物 ? 合成層狀硅酸鹽和硅酸鋁 ? 過渡金屬的固體化，無機(jī)物載體上的絡(luò)合催化劑 ? 酶 ? 整體式催化劑載體 鈦硅分子篩 15 1996年：催化新反應(yīng)與新材料 李新生 徐杰 林勵吾 ? 合成氣經(jīng)二甲醚制取低碳烯烴 ? 甲烷和二氧化碳轉(zhuǎn)化制合成氣 ? 甲烷芳烴化反應(yīng) ? 甲烷部分氧化制取合成氣 ? 乙烷選擇氧化制乙烯和含氧化合物 ? 固體超強(qiáng)酸 的催化反應(yīng)、制備與表征 ? 沸石分子篩新材料 – 不同組成的沸石材料 – 不同結(jié)構(gòu)的沸石新材料與 MCM－ 41 – “ 瓶中造船”與沸石新材料 ? 高比表面氮化物 的合成、表征和物化特性 ? 分子自組裝與 納米材料 16 九十年代國際上活躍的新催化材料前沿有： 新結(jié)構(gòu)分子篩，如 Nu—8路 Z—26等分子篩； 雜原子分子篩，如雜原子 ZsM—雜原子 Y型分子篩； 超大充分子篩，如 18元環(huán) vFI—5磷鋁分子篩、首秸型嫁 超微粒分子篩，如超微粒 ZSM “類沸石”晶體硫化物族； 層住粘土、合成層柱分子篩。第七講 : 石化催化技術(shù)突破的途徑 2023， 4， 25 1 內(nèi) 容
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