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正文內(nèi)容

第四章--紅外分光光度法-20xx(文件)

2025-08-12 15:34 上一頁面

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【正文】 1 5 0 ??? cmas COC?消失弱(鏈) ???s COC?11 1 5 0~1 2 7 5 ?? cmas OC?)(1 04 0~ 1)( 中?? cms OC ??)(1 25 0~ 1)( 強(qiáng)?? cmas OC ??醚與醇的區(qū)別 ? 羰基化合物 (強(qiáng)) 11 6 0 0~1 9 0 0 ?? cmOC?峰位排序: 酸酐 ( 1810 cm1, 譜帶 1) 酰鹵 ( 1800 cm1) 酸酐( 1760 cm1, 譜帶 2) 酯類 ( 1735 cm1) 醛 ( 1725 cm1) 酮 ( 1715 cm1) 羧酸 ( 1710 cm1, 締合 ) 酰胺( 1680 cm1) 羰基化合物 1) 酮 、 醛 、 酰氯 √A、酮 √B、醛 C、酰氯 (極強(qiáng))(脂肪酮、六元環(huán)酮) 11 7 1 5~ ?? cmOC?? 共軛效應(yīng)使吸收峰 →低波數(shù)區(qū) ? 環(huán)酮:環(huán)張力 ↑, 吸收峰 →高波數(shù)區(qū) ( 基本相差 30cm1) (強(qiáng),尖銳)(醛) 11 7 2 5~ ?? cmOC?(雙峰,弱)和 1)( 2 7 2 02 8 2 0~ ?cmOCH?分裂成雙峰接近二倍頻峰與?? 1)()( 2 8 5 0 cmOCHOCH ??? 共軛效應(yīng)使吸收峰 →低波數(shù)區(qū) ? 雙峰原因 →費(fèi)米共振 11 8 0 0~ ?? cmOC (酰氯)?? 誘導(dǎo)效應(yīng)使吸收峰 →高波數(shù)區(qū) 例 1 7 1 5(酮)OC ??1 7 2 5(醛)OC ??1 8 0 0(酰氯)OC ?? 900OCC ???B、 酯 A、 羧酸 C、 酸酐 2)羧酸、酯、酸酐 (強(qiáng)、鈍峰)(羧酸) 11 6 5 0~1 7 4 0 ?? cmOC?(強(qiáng)、寬峰)(羧酸) 12500~3300 ?cmOH?(中強(qiáng))(羧酸) 11 2 0 5~1 2 6 6 ?? cmOC?(強(qiáng))(酯) 11 7 3 5~ ?? cmOC?11 0 3 0~1 3 3 0 ?? cmOC (酯)?(較強(qiáng))(強(qiáng))雙峰(酸酐)111 7 4 0~1 7 8 01 8 0 0~1 8 5 0????? ?cmcmsOCasOCOC???(強(qiáng))(酸酐) 19 0 0~1 3 0 0 ?? cmOC?1248OC ??1190OC ??(強(qiáng))1 0 4 2OC ??示例 為中心(強(qiáng)寬)以 3000OH?1 7 1 8(羧酸)OC ??1 7 4 4(酯)OC ??(雙)(酸酐) 1757,1824OC ??1)酰胺 ?NH 3500~3100 cm1 δNH 1650~1550 cm1 伯 雙峰 ?asNH ~3500 cm1; ?sNH ~3400 cm1 仲 尖銳單峰 ?NH ~3500 ~3300 cm1 ; 叔 無 胺及酰胺類 ?C=O 1680~1630 cm1 譜帶 Ⅰ δNH 1640~1550 cm1 譜帶 Ⅱ 2)胺 ?NH 3500~3300 cm1 伯 雙峰 仲 單峰 叔 無 ?CN 不重要 氮?dú)渖煺?3400, 每氫 1峰很分明 羰基伸展酰胺 Ⅰ , 1660有強(qiáng)峰; 氮?dú)渥冃?酰胺 Ⅱ , 1600分伯仲, CN伸展 酰胺 Ⅲ ,伯千四仲千三。 但溶劑本身在某一區(qū)段也有紅外吸收 , 一般采用不同溶劑分段進(jìn)行測定 ,常用 CCl4, CS2等 。 兩圓形鹽片 , 在其間滴 1~2滴樣品 ,形成液膜 , 用專用夾具將兩塊鹽片夾緊 , 測定 。 10mg 樣加數(shù)滴 液體石蠟 ,瑪瑙乳缽研成 3~5μm均勻的糊劑 , 即可涂在鹽窗或空白 KBr壓片上 , 適用范圍 1300~ 4 0 0 cm1; 再用 全氟代烷 , 適4000~1300cm1。 固體樣品 1) 壓片法: 常用 , 找不到合適溶劑時用 。 吸收池 :測定液體及氣體用吸收池, 均具有巖鹽窗片 。 色散元件 ( 單色器 ) 棱鏡 : 巖鹽棱鏡 光柵 : 現(xiàn)用 1) 巖鹽棱鏡:玻璃吸收紅外線 , 采用無機(jī)鹽大結(jié)晶合成巖鹽棱鏡 , 常為 NaCl、 KBr晶體 , 4000~650cm1, 它們透過紅外線的區(qū)限不同 , 因此 , 需要幾種不同巖鹽棱鏡 , 且 需恒溫恒濕 。 低溫 , 絕緣體 , 500℃ 半導(dǎo)體 , 800℃導(dǎo)體開始發(fā)射連續(xù)紅外輻射 , 工作溫度溫度 1750℃ , 需預(yù)熱 , 發(fā)光強(qiáng)度大 , 壽命短 。 在基團(tuán)鑒定方面起作用 ? 注:特征峰常出現(xiàn)在特征區(qū) 七、吸收峰峰位及 影響因素 特征區(qū)和指紋區(qū) ????? ?K,雙鍵性吸電性影響吸收峰峰位的因素 1)內(nèi)部因素 A、 誘導(dǎo)效應(yīng):吸電效應(yīng) ( X:吸電基團(tuán) ) , 使振動頻率移向高波數(shù)區(qū) R COX七、吸收峰峰位及 影響因素 B、 共軛效應(yīng):使振動頻率移向低波數(shù)區(qū) ???? ?? K,電子離域,雙鍵性共軛效應(yīng)使七、吸收峰峰位及 影響因素 分子內(nèi)氫鍵:對峰位的影響大,不受濃度影響 C、 氫鍵效應(yīng):使伸縮振動頻率降低 七、吸收峰峰位及 影響因素 C、 氫鍵效應(yīng):使伸縮振動頻率降低 分子間氫鍵:受濃度影響較大,稀釋后,吸收峰位發(fā)生變化 七、吸收峰峰位及 影響因素 121330003000??????????cmspspCcmspCHCHC(不飽和)雜化或原子不飽和(飽和)雜化原子飽和??D、 雜化的影響 雜化軌道中 s 軌道成分 ↑, 鍵能 ↑, 鍵長 ↓, ?↑ 七、吸收峰峰位及 影響因素 E、 鍵角效應(yīng) 環(huán)外雙鍵隨著環(huán)張力 ↑, 雙鍵性 ↑, ?↑ 環(huán)內(nèi)雙鍵隨著環(huán)張力 ↑, 雙鍵性 ↓, ?↓ CH2CH2 CH2CH2?C=C 1650 cm1 ?C=C 1657 cm1 ?C=C 1678 cm1 ?C=C 1781 cm1 ?C=C 1639 cm1 ?C=C 1623 cm1 ?C=C 1566 cm1 ?C=C 1541 cm1 七、吸收峰峰位及 影響因素 F、 偶極場效應(yīng) ( F 效應(yīng) ) 通過空間排列起作用 , 與分子的立體結(jié)構(gòu)有關(guān) G、 空間位阻 含有與苯環(huán)或雙鍵共軛的羰基化合物 , 空間位阻 ↑, ?↑ H、 分子互變結(jié)構(gòu) 七、吸收峰峰位及 影響因素 I、 振動耦合:分子中兩個距離近的 相同基團(tuán) ( 距離近 /共用一個原子 ) 之間產(chǎn)生 [CR(CH3)23;酸酐: 184 1775cm1] 1365相對強(qiáng) J、 費(fèi)米共振:倍頻或組頻峰 ( 弱 ) 與基頻峰之間相互作用產(chǎn)生 [CHO: 28 2720來自 ?CH 2800和 ?CH 1390的二倍頻峰 ] 強(qiáng))(中 ?? 11 3 7 5~3 cmsCH?雙峰和等強(qiáng)度裂分為 11)( 1 3 7 01 3 8 023 ?? cmcms CHC?雙峰和不等強(qiáng)度裂分為 11)( 1 3 6 51 3 9 533 ??? cmcms CHC?七、吸收峰峰位及 影響因素 ? 溶劑極性 ↑, 極性基團(tuán)的伸縮振動頻率 ↓( 形成氫鍵 ) ? 色散元件性能優(yōu)劣影響相鄰峰的分辨率 外部因素 受溶劑的極性和儀器色散元件性能影響 七、吸收峰峰位及 影響因素 一般 IR 譜圖
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