【正文】 能級(jí)的空穴所捕獲而釋放的能量較低，不足以發(fā)生輻射躍遷，在這一過(guò)程中能量以聲子的形式釋放出來(lái)；當(dāng)原子的費(fèi)米能級(jí)間距增大到一定程度時(shí)，才能發(fā)生輻射躍遷，這時(shí)能量以光子的形式發(fā)射出來(lái)，實(shí)現(xiàn)輻射躍遷而發(fā)光。生物惰性材料，其具有較好的生物相容性，并且是一種十分穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)，對(duì)機(jī)體不會(huì)產(chǎn)生毒副作用，同時(shí)不發(fā)生排異反應(yīng)。材料的熵供應(yīng)了材料的主要的比熱。然而納米晶體隨著溫度的變化會(huì)發(fā)生非線(xiàn)性振動(dòng)，主要包括兩個(gè)部分：其一是晶界的非線(xiàn)性振動(dòng)，其二是晶體內(nèi)的非線(xiàn)性振動(dòng)。它的分子式為ZnWO4，其單晶屬黑鎢礦結(jié)構(gòu)，空間群為P2/c，晶胞常數(shù)為：a=，b=，c=，β= 176。圖15為ZnWO4的分子結(jié)構(gòu)圖。一半的氧離子配合兩個(gè)Zn2+，另一半的氧離子配有兩個(gè)W6+。并且，ZnWO4生長(zhǎng)時(shí)容易沿化學(xué)勢(shì)較高的晶面，在生長(zhǎng)過(guò)程中存在擇優(yōu)取向，所以往往形成一維結(jié)構(gòu)，如納米棒或者納米線(xiàn)。他們用天然材料明膠作為包附劑，采用沉淀法制備了鎢酸鋅納米粒子前驅(qū)體，用沉淀法，制備了鎢酸鋅納米粒子前驅(qū)體。并用XRD，EDX和SEM方法研究了所得晶須的結(jié)構(gòu)組成和形貌，又對(duì)晶須的形成機(jī)理及晶須生長(zhǎng)的影響因素進(jìn)行了研究。C，便在試樣表面制得晶須。6H2O)和1gPVP表面活性劑加入到40mL的蒸餾水中，攪拌，(Na2WO4將白色的沉淀物收集起來(lái)，并先用去離子水再用無(wú)水乙醇洗滌。而固相法采用高溫煅燒的形式，不僅消耗了大量能源，且制備出的樣品顆粒尺寸較大，催化劑的比表面積大幅降低。[19]。同時(shí)含有WO6的鎢酸鹽光催化劑大都具有比較獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu)，使得在層間進(jìn)行了大部分的催化反應(yīng)，起到了“二維”光催化作用，而且隨著層間的離子或分子的不同它們的光催化活性也會(huì)改變，這也讓他們成為高效的非均相光催化劑。，溶于1000ml去離子水中。將沉淀用去離子水充分洗滌,直至pH不再發(fā)生變化。測(cè)試條件是：采用石墨單色器，銅靶（Kα），X線(xiàn)波長(zhǎng)λ＝ nm（管電壓為40 kV，管電流為40 mA）。XRD定性相分析的原理是：當(dāng)X射線(xiàn)以一定角度照射到測(cè)試樣品時(shí)，如果被測(cè)樣品中的某些晶面可以符合布拉格（Bragg）方程：dsinθ=nλ/2那么，這些晶面就會(huì)產(chǎn)生與之對(duì)應(yīng)的XRD衍射峰，在衍射圖譜上表現(xiàn)為突然地起伏。采用XRD的薄膜附件也可以對(duì)薄膜樣品進(jìn)行測(cè)試。利用分光光度計(jì)檢測(cè)水溶液中RhB的濃度來(lái)表征ZnWO4納米晶的光催化性能。每隔一定時(shí)間取樣10mL，離心去除懸浮顆粒。）并且無(wú)其他衍射峰的出現(xiàn)，說(shuō)明制備的產(chǎn)物ZnWO4為純相，且無(wú)雜質(zhì)相存在。然而，能量低的、結(jié)晶性能好的顆粒會(huì)繼續(xù)快速長(zhǎng)大，所以我們發(fā)現(xiàn)小尺寸的晶體不斷減小，尺寸大的晶體繼續(xù)長(zhǎng)大，其結(jié)果就正如圖3所示，產(chǎn)物為棒狀結(jié)構(gòu)。圖33以ZnWO4納米粉體為催化劑對(duì)紫外光下RhB溶液濃度的影響由圖33可知，水熱反應(yīng)時(shí)間為10h時(shí)所制備的ZnWO4納米粉體的光催化效率最高。隨著水熱反應(yīng)的時(shí)間從10h增加到12h時(shí)，產(chǎn)物光催化效才率逐漸的降低，產(chǎn)生上述結(jié)果是由于ZnWO4納米粉體的尺寸也隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而不斷增加，從而使受到紫外光激所發(fā)產(chǎn)生的空穴和電子向晶體表面不斷遷移，而距離不斷增長(zhǎng)，在遷移過(guò)程種中，空穴和電子的復(fù)合率進(jìn)一步提高，進(jìn)而導(dǎo)致產(chǎn)物的光催化效率的進(jìn)一步降低。由以上實(shí)驗(yàn)我們可以看出，ZnWO4納米粉體對(duì)RhB溶液的降解的速率隨著汞燈功率的提高而發(fā)生了大幅度的增加。隨著反應(yīng)時(shí)間的不斷延長(zhǎng)，ZnWO4納米粉體結(jié)晶性能也不斷提高，晶體中存在的缺陷也不斷減小，粉體晶粒沿某一固定晶面取向生長(zhǎng)。催化15min時(shí)取樣約10ml，用離心機(jī)離心去除頂層懸浮顆粒，用水溶液中RhB的濃度表示ZnWO4納米粉體的光催化性能，水溶液中RhB的濃度要用分光光度計(jì)來(lái)進(jìn)行測(cè)量。 圖35 不同反應(yīng)溫度的ZnWO4粉體對(duì)RhB溶液的濃度的影響 pH對(duì)產(chǎn)物形貌及性能的影響圖36為用鎢酸鋅納米粉體作為催化劑對(duì)RhB溶液紫外光下濃度的影響。將得到清液在分光光度計(jì)下測(cè)量剩余RhB的濃度，對(duì)鎢酸鋅粉體的光催化性能進(jìn)行表征。圖36 不同pH下制備ZnWO4對(duì)RhB溶液紫外光下濃度的影響結(jié)果表明：當(dāng)pH等于7時(shí)，產(chǎn)物的光致發(fā)光性及光催化性能較好，通過(guò)改變反應(yīng)溶液的pH值可以對(duì)產(chǎn)物的形貌進(jìn)行控制，使晶體中具有高活性的晶面中的原子更多的暴露于晶體表面，從而提高產(chǎn)物的光催化性能。（2）隨著水熱條件的改變，制備出的鎢酸鋅粉體的形貌和光催化性能也隨之發(fā)生變化。（3）制備出結(jié)晶性能較好，光催化性能較高的最佳反應(yīng)條件為：反應(yīng)時(shí)間10h，反應(yīng)溫度190℃，反應(yīng)的pH值為7。而現(xiàn)在我們卻要面臨離去，從此各奔四方，就像演員，演完了自己的戲份，就要卸妝離場(chǎng)。劉劍老師是我們的指導(dǎo)老師，也是我很敬佩的老師。我們還要感謝實(shí)驗(yàn)室的李?lèi)偫蠋?。參考文獻(xiàn)[1]宋旭春, 楊娥, 鄭遺凡等. 反應(yīng)條件對(duì)ZnWO4納米棒的形貌和光致發(fā)光性能的影響[J]. 物理化學(xué)學(xué)報(bào)， 2007， 23(7): 11231126.[2] 王金穎, 黃妙良, 鐘起權(quán). 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