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隨著我國涂料工業(yè)的發(fā)展和涂裝技術(shù)的進(jìn)步涂料助劑的研究、開發(fā)(文件)

2025-07-10 18:39 上一頁面

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【正文】 是陰離子型,其耐水、耐堿性較差。聚氨酯類增稠劑對配方組成比較敏感、適應(yīng)性不如纖維素增稠劑,使用時(shí)要充分考慮各種因素的影響。所以水性涂料是以靜電斥力和空間位阻二者共同作用而達(dá)到穩(wěn)定結(jié)果的。其優(yōu)點(diǎn)是用量低,%左右,對無機(jī)顏料和填料分散效果好。要使分散劑具良好的分散性,要嚴(yán)格控制分子量。天然的高分子化合物,如藻酸鹽,瓜耳膠等,雖然分子量較大,也可用作分散劑。常用的有機(jī)消泡劑一般是由水溶性差,表面張力低的液體組成,破壞作用很強(qiáng),而抑泡作用很差。聚醚型消泡劑是高分子鏈中含有大量醚鍵的聚合物,通過環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚制備,改變二者的比例,就可以調(diào)節(jié)聚醚對水的親和性,制成一系列消泡劑。該聚合物分子鏈上帶有濕潤作用的羥基,消泡活性物質(zhì)分布在分子四周,活性物質(zhì)不易聚集,與涂料體系相容性良好。成膜助劑又稱凝聚劑,聚結(jié)劑,它能促進(jìn)乳膠粒子的塑性流動(dòng)的彈性流動(dòng),改善其聚結(jié)性能,能在廣泛的施工范圍內(nèi)成膜。一旦乳膠漆粒變形與成膜過程完成后,成膜助劑會(huì)從涂膜中揮發(fā),從而使聚合物玻璃化恢復(fù)到初始值,成膜助劑起一種“臨時(shí)”增塑劑作用。盡管成膜助劑對乳膠漆的成膜有很大作用,但成膜助劑是有機(jī)溶劑,對環(huán)境有一定影響,所以發(fā)展的方向是環(huán)境友好型的有效成膜助劑,如降低氣味、降低揮發(fā)性有機(jī)物含量、制備低毒、安全、生物降解的成膜助劑以及活性成膜助劑。防霉殺菌劑主要通過阻礙菌體呼吸、干擾病原菌的生物合成、破壞細(xì)胞壁的合成、阻礙類脂的合成發(fā)揮作用。五、水性流平劑水性涂料用助劑主要有聚丙烯酸酯類,有機(jī)硅類,微粉化蠟乳液。有機(jī)硅流平劑是以相容性受限制的長鏈硅樹脂為主要組成,水性涂料用有機(jī)硅類流平劑又可分為聚醚改性有機(jī)硅、聚酯改性有機(jī)硅,反應(yīng)性有機(jī)硅,改性有機(jī)硅可以消除貝納德渦流,防止發(fā)花,桔皮,降低涂料與底層的界面張力,提高對底材的潤濕性,增加附著力,減少縮孔,針眼等涂膜表面病態(tài),六、緩蝕劑緩蝕劑可以防止或減緩腐蝕作用,在金屬表面使用水性涂料,干燥過程中金屬表面與涂料中水的接觸容易發(fā)生閃銹等腐蝕現(xiàn)象,引入緩蝕劑,能有效避免金屬腐蝕。成膜理論認(rèn)為,緩蝕劑與酸性介質(zhì)中的某些離子形成難溶的物質(zhì),沉積在金屬表面,阻止金屬的腐蝕。無機(jī)緩蝕的顏料主要有磷酸鹽、硼酸鹽、鉬酸鹽、鋅粉等。開發(fā)和生產(chǎn)。第九節(jié) 結(jié)語涂料助劑是涂料組成中非常重要的組分,是涂料產(chǎn)品的“味精”,在涂料生產(chǎn)、貯存、施工過程中發(fā)揮著重要作用。氧化型緩蝕劑包括鉬酸鹽,鎢酸鹽,鉻酸鹽等;非氧化無機(jī)鹽如磷酸鹽,可以以多種形式使用,既可作為鋼鐵的處理劑,也可作為顏料用于涂料,非氧化型無機(jī)鹽的離子不直接參與氧化膜的形成,它的功能在于解決氧化膜的不連續(xù)性,使涂膜中缺陷部分的微孔通過陰離子的沉積而得到堵塞;有機(jī)緩蝕劑主要包括堿式磺酸鹽、二壬基萘磺酸鹽、有機(jī)氮化物鋅鹽, 螯合物助劑(苯并三唑,苯并咪唑等)、胺與胺鹽(二苯胺,二甲基乙醇胺、三乙醇胺或其鹽類等)等。抑制陽極型緩蝕劑是在金屬表面形成一層致密的氧化膜而抑制金屬的溶解,起到緩蝕的作用;抑制陰極型緩蝕劑使陰極化曲線的斜率變小,即溶液中的金屬離子 更容易被還原,從而抑制了金屬的溶解,抑制腐蝕的發(fā)生??梢栽诙虝r(shí)間內(nèi)遷移到涂層表面形成單分子層,以保證表面張力均勻化,增加抗縮孔效應(yīng),從而改善涂膜表面的光滑平整度。常用防霉殺菌劑包括:取代芳烴類,如五氯苯酚及其鈉鹽,四氯間苯二甲腈,鄰苯基苯酚等;雜環(huán)化合物類,如2(4噻唑基)苯并咪唑,苯并咪唑氨基甲酸甲酯,2正辛基4異噻唑啉3酮, 8羥基喹啉等;胺類化合物,如雙硫代氨基甲酸酯,四甲基二硫化秋蘭姆,水楊酰苯胺等;有機(jī)金屬化合物,如有機(jī)汞,有機(jī)錫和有機(jī)砷;甲醛釋放劑以及磺酸鹽類、醌類化合物等。涂膜的成膜物質(zhì)是由各種營養(yǎng)物,為策生物生產(chǎn)發(fā)育提供良好的營養(yǎng)條件。成膜助劑大都為微溶于水的強(qiáng)溶劑,有醇類,醇醚及其酯類等。乳膠粒的融合過程中,如果聚合物顆粒過硬,乳膠粒不會(huì)變形,也就不能成膜。三、成膜助劑乳膠漆能形成連續(xù)涂膜的最低溫度稱為最低成膜溫度(MFT),若低于此溫度施工,乳膠漆中水分揮發(fā)后,樹脂不能聚結(jié)形成連續(xù)的涂膜,而呈粉末狀或裂狀不連續(xù)膜。近幾年,開發(fā)了分子級消泡劑。聚硅氧烷類消泡劑表面張力低,消泡和抑泡能力強(qiáng),不影響光澤,但使用不當(dāng)時(shí),會(huì)造成涂膜縮孔和重涂性不良等缺陷。泡沫的存在使生產(chǎn)操作困難,給漆膜留下的氣泡造成表面缺陷,既有損外觀,又影響涂膜的防腐性和耐候性。(3)超分散劑 超分散劑的分子結(jié)構(gòu)分為兩個(gè)部分:一部分為錨固基團(tuán),采用平面吸附方式,將分散劑錨合在顏料顆粒表面,防止超分散劑脫附;另一部分為溶劑化鏈,它與分散介質(zhì)具有良好的相容性,能在顏料表面形成足夠厚離的保護(hù)層,超分散劑是通過伸展于液相中的高分子所產(chǎn)生的 斥力的位阻斥力的共同作用而使粒了均勻分散于體系中的。(2)聚合物型分散劑,聚合物型分散劑主要有聚丙烯酸鹽類,聚羧酸鹽類,縮合萘磺酸鹽,多元酸共聚物等。(1)無機(jī)分散劑 目前使用最多的無機(jī)分散劑主要有聚磷酸鹽(如六偏磷酸鈉)、硅酸鹽等,如六偏磷酸鈉、多聚磷酸鈉、三聚磷酸鉀(KTPP)和焦磷酸四鉀(TKPP)等。第八節(jié) 水性助劑隨著人們環(huán)境意識的加強(qiáng),環(huán)保涂料日益受到重視,水性涂料是其中重要一員,使用助劑有利于改善水性涂料的生產(chǎn)、貯存、施工性能,并能夠提高涂膜的裝飾和保護(hù)性能,水性助劑主要有潤濕分散劑、成膜助劑、緩蝕劑、流平劑、防霉殺菌劑等。4.聚氨酯類增稠劑與前述纖維素增稠劑和丙烯酸類增稠劑相比,聚氨酯類增稠劑有以下優(yōu)點(diǎn):(1)既有好的遮蓋力又有良好的流平性;(2)相對分子質(zhì)量低,輥涂時(shí)不易產(chǎn)生飛濺;(3)能與乳膠粒子締合,不會(huì)產(chǎn)生體積限制性絮凝,因而可使涂膜具有較高的光澤。產(chǎn)生膠水收縮現(xiàn)象3.丙烯酸酯類增稠劑丙烯酸酯類增稠劑有堿溶型和堿溶脹型兩種。無機(jī)增稠劑非離子型纖維素 非離子型增稠劑,即PEO、PVA、PAM、EO聚氨酯非締合型 堿溶型增稠劑,即丙烯酸系、苯乙烯/順丁烯酯 堿溶脹型增稠劑,即交聯(lián)丙烯酸系乳液增稠劑 憎水改性羥乙基纖維素(HMHEC)締合型憎水改性環(huán)氧乙烷聚氨酯(HMHEC)憎水改性聚丙烯酯胺憎水改性堿溶(或溶脹)丙烯酸系乳液1.無機(jī)增稠劑無機(jī)增稠劑是一類可以吸水膨脹而具備觸變性的凝膠礦物,主要有有機(jī)膨潤土、水性膨潤土、有機(jī)改性水輝石等。增稠劑的增稠可以是某種增稠機(jī)理單獨(dú)起作用。3.締合增稠機(jī)理締合型增稠劑是在親水的聚合物鏈段中,引入疏水性單體聚合物鏈段,從而使這種分子呈現(xiàn)出一定的表面活劑的性質(zhì)。而當(dāng)剪切速率增大時(shí),纏繞狀態(tài)受到破壞,剪切速率越大,分子量對粘度的影響越小,這種增稠機(jī)理與所用的基料,顏料和助劑無關(guān),只需選擇合適的分子量的纖維和調(diào)整增稠濃度即可得到合達(dá)的粘度,因而得到廣泛應(yīng)用。目前對乳膠漆增稠的作用機(jī)理又多種說法,一般可 歸納為3個(gè)方面,即水合增稠機(jī)理、靜電排斥增稠、機(jī)理締合增稠機(jī)理。(2)貯存 將乳膠漆中的顏、填料微粒包覆在增稠劑的單分子層中,改善涂料的穩(wěn)定性,防止顏、填料的沉底結(jié)塊,水層分離。醇酸樹脂用聚酰胺樹脂存在分子間氫鍵作用,改性可得觸變醇酸樹脂。氫化蓖麻油衍生物分子中含有極性基團(tuán),其脂肪酸結(jié)構(gòu)容易溶劑化,在溶脹時(shí)生成溶脹粒子間氫鍵鍵合,形成觸變結(jié)構(gòu)。球形氣相二氧化硅表面上含有憎水性硅氧烷單元和親水性硅醇集團(tuán),由于相鄰顆粒的硅醇基團(tuán)的氫鍵,形成三維結(jié)構(gòu)三維結(jié)構(gòu)能為機(jī)械影響所破壞,粘度由此下降。效果常用的幾類流平助劑主要有有機(jī)膨潤土、氣相二氧化硅、蓖麻油衍生物、聚乙烯蠟、觸變性樹脂。當(dāng)這個(gè)力超過該涂料的屈服值時(shí),其內(nèi)部結(jié)構(gòu)遭到完全破壞,涂料變?yōu)闃O易流動(dòng)的流體而便于流平,到一定階段,疏松網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)又得以形成,有利防止流掛。反之,要求完全不出現(xiàn)流掛,涂料粘度必須保持特別高,它將導(dǎo)致較少或完全沒有流動(dòng)性。使用流變助劑形成凝膠網(wǎng)絡(luò),賦予涂料在低剪切速率下的結(jié)構(gòu)粘度是較好的方法,已被普遍地采用,顏料絮凝法已被迅速取代。非牛頓流體剪切應(yīng)力隨剪切速率變化情況如下: 三、 流變劑的作用機(jī)理在低剪切速率下使涂料具有觸變性的方法有:(1)顏料絮凝法;(2)流變助劑法。剪切應(yīng)力一旦超過屈服值,液體開始流動(dòng),可以是假塑型,也可以是膨脹型的。非牛頓流體又可分成假裝塑性流體,脹流性流體和觸變性流體。(1)牛頓流體在任何給定的溫度下,在廣泛的剪切速率范圍粘度保持不變的流體成為牛頓流體。剪切應(yīng)力、剪切速率和粘度構(gòu)成流變學(xué)的三個(gè)要素。涂料生產(chǎn)的各個(gè)階段,從原料選擇、涂料生產(chǎn)、貯存、應(yīng)用施工直到固化成膜,都涉及到流變性能。消光劑使用時(shí)一方面注意顆粒大小和膜厚度的匹配,以平衡消光效果和涂膜外觀,另一方面要注意避免過度研磨。微粉級合成二氧化硅氣凝膠具有強(qiáng)度高、分散中耐研磨、孔容積大的特點(diǎn),此外對涂膜的透明性和干燥性影響很小。3. 改性油消光劑有些干性油,如桐油能形成無光漆膜,這是由于桐油中共軛雙鍵反應(yīng)活性高,漆膜底面不同的氧化交聯(lián)速度使漆膜表面產(chǎn)生凹凸不平而達(dá)到消光效果。金屬皂消光劑的用量一般為涂料的基料的520%,使用時(shí)須避免過度加熱和研磨影響消光效果,此外還具有增稠、防沉、防流掛等作用。涂料中使用的消光劑應(yīng)能滿足下列基本要求:(1)消光劑的折光指數(shù)應(yīng)盡量接近樹脂的折光指數(shù),不至于影響清漆透明度和色漆的顏色;(2)化學(xué)穩(wěn)定性好,不影響涂料貯存和固化;(3)分散性好且貯存穩(wěn)定;(4)用量少,加入少量即能夠產(chǎn)生強(qiáng)消光性能。一般情況下,涂料施工后,隨著溶劑蒸發(fā),漆膜厚度降低并收縮,懸浮顆粒重新排列在表面上,產(chǎn)生不同程度的凹凸面。顏料類型和用量確定后,它們在涂料中分散程度將決定漆膜的光反射特性。二、涂料光澤的影響因素光線投射到涂膜表面,一部分被涂膜反射和散射,表面越是平整則反射部分越大,光澤值就越大,如果表面非常粗糙,則散射部分相應(yīng)增加,光澤度就很低。使用消光劑和增光劑是調(diào)節(jié)涂料表面光澤的重要手段。第五節(jié) 光澤助劑一、概述不同的被涂物體、使用目的和環(huán)境,除了對涂料提出裝飾和防護(hù)作用要求外,對涂層的表面光澤性能也有不同的要求。用量少,則無法消除泡沫;(3)使用前充分?jǐn)嚢璨⒃跀嚢枨闆r下加入到涂料中;(4)分批加入消泡劑,即顏料分散研磨工序和調(diào)漆工序分別加入部分消泡劑。聚二甲基硅氧烷消泡劑一般有本體、溶液、乳化型和復(fù)合型幾種形式,復(fù)合型是涂料中應(yīng)用最廣的形式。載體是低表面張力的物質(zhì),其作用是承載和稀釋,常用載體為水、烴油、脂肪醇等;活性劑的作用是抑制和消除泡沫,活性劑的選擇取決于介質(zhì)的性質(zhì),常用的有蠟、硅油、脂族肪酰胺、高分子量聚乙二醇、脂肪酸酯、金屬皂、疏水性二氧化硅等。要使E足夠大,消泡劑的表面張力要低;要使S足夠大,不僅消泡劑的表面張力要低,而且泡沫介質(zhì)與消泡劑之間的界面張力也要低,這就要消泡劑本身應(yīng)具有一定的親水性,使其既不溶于發(fā)泡介質(zhì)中,又具有很好的擴(kuò)散能力。由于其表面張力低,便流向產(chǎn)生泡沫的高表面張力的液體,氣泡膜壁迅速變薄,導(dǎo)致破泡。對于穩(wěn)定的泡沫體系,要經(jīng)過這三個(gè)過程而達(dá)到自然消泡需要很長時(shí)間,需要使用消泡劑實(shí)現(xiàn)快速消泡滿足工業(yè)生產(chǎn)。(3)表面粘度是由液體表面中相鄰表面性劑分子間相互作用引起的,一方面提高了液膜的強(qiáng)度,另一方面防止或減緩泡壁液膜的排水速率,使泡沫穩(wěn)定。純凈的液體由于表面和內(nèi)部的均勻性,不可能形成彈性體,
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