【正文】 路旁，葉片廣披針形，排列成兩行，夏秋開花，圓錐花序長 1014cm，葦與荻?；焐?，荻分枝稍伸展，而葦?shù)姆种^為合攏。 少氯漂白少氯漂白有多種方法，眾所周知，漂白就是用漂劑與蒸煮后殘留在紙漿中的木素等有色物質反應，將其除去而使紙漿變白的，所以紙漿中殘留木素的多少將決定在一定的紙漿白度下需要漂劑用量的多少，因此，要減少漂白時有效氯的用量，一般可以采用兩種方法，一種方法是采取多種方法在盡量不降低成漿強度的前提下，盡量降低紙漿中殘留的木素含量；另一種方法可以在漂白流程中采用適當段落的無氯漂劑，本論文主要采用前者，這種方法的最主要方法有氧堿脫木素、在堿抽提加過氧化氫強化處理、硝酸鈉預處理脫木素等，有些方法在工廠取得很好的效果，大大降低了污染。幾十年來，漂白技術不斷發(fā)展，無元素氯和全無氯等低污染、無污染的漂白方法在國外許多先進國家得到了廣泛的采用，但是，在我國由于材料和機械加工工業(yè)的限制，無元素氯和全無氯等低污染、無污染的漂白生產設備無法實現(xiàn)國產化，若從國外引進生產設備，費用很高，對于國內現(xiàn)有的紙廠大多無財力購買進口設備，所以 CEH 三段漂至今仍是我國眾多紙廠廣泛采用的多段漂白的主要流程。從經濟上來說，氯化除去木素要比用其他漂白劑便宜和方便，但近年發(fā)現(xiàn)氯化廢水中含有致癌性和致變性的二 英等有機氯化物而引起人們普遍的關注。實際上，由于 C 醚化使 C 鈍化，而 C 又受空間阻礙的影響，C 和 C 的氯化取代較為困難。氯對聚糖配糖鍵的斷裂，生成醛糖和糖醛酸末端基，導致紙漿粘度降低，形成的已醛糖被氧化成相應的糖醛酸，繼而變成戊醛糖和戊糖酸。堿處理主要是除去木素和有色物質，并溶出一部分樹脂。 次氯酸鹽補充漂白 紙漿經氯化和堿處理后，大部分氯化木素已經溶解，但還有一部分需經氧化漂白劑氧化破壞并溶出，才能進一步提高白度。研究的過程中，以盡可能少的改造紙廠原有的漂白生產線路為準則而進行。目前，全球已有 204 套氧脫木素系統(tǒng)正在運行，并仍有更多系統(tǒng)正在建造[16]。使?jié){濃降低，由高濃（30%）降到中濃（715%） ，可以減少投資費用 4050%，減少一些設備，如脫水設備，高濃泵，疏松機以及壓力反應器等。這些物質可被堿中和而失去反應能力。氧以氫氧根自由基（ ）和過氧化?OH氫自由基（ ）的形式與木素起反應。上述反應并沒有使木素結構發(fā)生很大的改變或使大分子變小。B 側鏈氧化消除反應具有雙鍵，α羥基和羰基的木素結構單元的側鏈以及亞甲基醌結構，在進行分子氧氧化時，側鏈都能斷裂或消除，這些斷裂或消除也都是親電攻擊和分子內親核攻擊的結果。其中，半纖維素如聚木糖在氧堿漂白時，還原性末端基能氧化為多種糖酸，并能進一步從半纖維素大分子上脫落下來。但是，氧脫木素的選擇性不夠好，對于化學漿來說，單段氧脫木素率不宜超過 50％，否則會引起碳水化合物的嚴重降解。各類試劑對于不同漿料表現(xiàn)出不同的活化性能，對于馬尾松硫酸鹽漿而言，各試劑預處理的效果為：AO 試劑、氯氣 卡諾酸 酸性 H2O2 亞硝酸鈉 [15]。過氧化氫是一種弱氧化劑，強化過氧化氫漂白即采用更高的溫度在壓力（通常為氧壓）下進行漂白，以增強氧脫木素能力和漂白作用是實現(xiàn) TCF 漂白和達到高白度的必經途徑 [4]。當溫度高于液相沸點時，在液漿界面會產生蒸汽泡，因而降低了液漿相間的傳質系數(shù)。 過氧化氫漂白 過氧化氫與木素的化學反應 過氧化氫是一種弱氧化劑，他與木素的反應主要是與木素側鏈上的羰基和雙鍵反應，使其氧化，改變結構后將側鏈碎解。例如，氫氧游離基與漿中殘余木素反應形成酚氧游離基，過氧離子游離基（O 2.）與酚氧游離基中間產物反應生成有機氧化物，再降解成低分子量化合物 [18]。H 2O2 分解生成的氧在高溫堿性條件下，也能與碳水化合物作用，因此，化學漿經過過氧化氫漂白后，紙漿粘度和強度均有所降低。錳、銅、鐵等過渡金屬離子會催化分解 H2O2 并產生游離基有利于脫木素，但這些游離基會引起 H2O2 的無效分解，并導致碳水化合物的降解。 有些化合物，能夠活化過氧化氫，提高漂白效率，這些化合物稱之為 H2的活化劑。理論上，較高的氧壓可以防止過氧化氫漂白是所不希望發(fā)生的副反應 [8]。NO 2+ 離子對木素的作用主要是分香環(huán)的親電取代反應，并可使側鏈斷開，殘余木素得到部分降解?！?蒸煮工藝條件　　　用 堿 量：%　　（NaOH 計）　　　硫 化 度：17%　　　液 比：1：5　　　最高溫度：155℃　　　升溫時間：80min　　　保溫時間：90min　　　110℃時小放氣　　　前 50 分鐘升溫不超過 120℃， 蒸煮藥品NaOH　 　固體Na2S 蒸煮過程稱取絕干漿 1500g ，放置于ＺＱＳ型電熱回轉蒸煮鍋（15 升）中，按照制定的工藝條件將藥品試劑加入到原料中，嚴格控制升溫溫度和時間。然后將洗好的漿樣撕散于干凈的塑料袋中，放置冰箱中平衡水分，測出水分。使用以下公式計算有效氯含量 有效氯含量=式中 V—滴定用 Na2S2O3標準溶液體積，ml C—Na2S2O3標準溶液，mol/l —與 1mmol Na2S2O3相當?shù)挠行攘?，g用移液管吸取過氧化氫漂液 2ml，放入預先裝有 100ml 蒸餾水的 250ml 錐形瓶中，加入 20%硫酸溶液 10ml,100g/l 碘化鉀溶液 10ml 和 3 滴新配制的鉬酸銨飽和溶液，加入淀粉指示劑 10ml，繼續(xù)用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍色剛好消失。，輸入指定氧壓，調節(jié)電壓 150V，開始加熱，同時開動攪拌裝置，調節(jié)轉速為 250r/min。 硝酸鈉活化預處理設備恒溫加熱水浴鍋 型號：GSYII 電源電壓：220V 功率：177。5%KW 溫度范圍：37—100℃溫波：1℃ 操作過程將經預處理劑預處理后的漿料放入塑料袋中，依次向漿中加入水，硫酸鎂，硅酸鈉，過氧化氫溶液。第三章 結果與討論 常規(guī) CEH 三段漂白適宜條件的探討 由于多種條件的限制，使常規(guī) CEH 三段漂仍是我國現(xiàn)階段大中型紙廠主要的紙漿漂白流程，影響化學漿 CEH 三段漂的工藝條件有許多，如總用氯量及 C與 H 段的用堿量，H 段 pH 值，各段的漿濃溫度等，由于 CEH 三段漂條件比較成熟，所以根據(jù)有關參考文獻。H 段：漿濃 6%，溫度 40℃，pH 值 （終了） 。通常希望在氯化段盡可能除去較多的木素，減少其后次氯酸鹽漂白是有效氯用量及其對纖維的損失 [14]。從白度看用氯量達到 8%后白度值增加比較小。粘度略有下降，但下降很少，可充分利用有效氯，提高會增加碳水化合物的降解，所以 pH 值也不宜太低，這充分說明降低 H 段漂白終了 pH 漂白效果，從表 和圖 可知當用氯量達到 8%時，白度達到最高值，這說明當用氯量在 8%的效果最好，過多使用氯，不僅對白度的增加沒有多大的幫助，而且還污染環(huán)境 [13]，造成紙漿粘度不斷下降，得率降低，溫度降低。實驗選60min,90min,120min表 H 段時間 60min 對漂白的影響用氯量/%終了殘氯/g/l pH白度/%ISO 表 H 段時間 90min 對漂白的影響用氯量%終了殘氯/g/l pH白度%ISO 圖 用氯量對白度的影響由表 和圖 可知，H 段漂白時間越長，越可以充分利用有效氯，除去木素越多，紙漿白度越高，但是同時碳水化合物降解也加劇。對于某一白度要求的紙漿在采用 CEH三段漂中，總用氯量等由未漂漿的硬度，即木素含量的多少決定的，如果能降低未漂漿中殘余木素的含量，就可以降低總有效氯用量，從而降低漂白廢液對水資源的污染。 酸性硝酸鈉處理適宜條件的探索 探索的條件是 NaNO3 的用量、活化劑的用量、時間、溫度等。 木素脫除率= 式中：K卡伯值1 硝酸鈉用量（mol/kg 水）：是指一定處理條件下，每 kg 水中的硝酸鈉的量0246810121416180 10 20 30 40 50硝 酸 鈉 用 量 ml卡伯值10*始 終始 K?圖 NaNO3用量對卡伯值的影響由表 可知，隨 NaNO3 用量的增加漿料的卡伯值逐步的降低，而脫木素則先增后降的，在硝酸鈉的用量在 是有個明顯的下降，說明硝酸鈉的用量較少時，對木素脫除的影響是很大的?；罨瘎┑挠昧繛?0、%、%、%、%五個變化點來進行研究。為此，活化劑的用量宜選 %。為此本實驗采用 所確定的條件，來探討不同溫度對前處理效果的影響，實驗中取 70℃、80℃、90℃、95℃，實驗條件和結果如表 和圖 所示，可以看出溫度在 95℃時卡伯值最低，脫木素率最高，溫度在 80℃和 90℃時卡伯值的變化很大，增加的很多，脫木素率較低?？梢园l(fā)現(xiàn)，在同樣條件下，白度總是和卡伯值有著相同的變化趨勢，這是因為紙漿的顏色大部分來自于木素和抽出物。H 段：漿濃 6%，時間 120min，溫度 40℃，pH 值 （終了） 。由表 與表 對比可以看出經處理后漿再經 CEH 三段漂白度都有較大的增加，即使總用氯量降低 50%以后白度仍高于未處理漿。經酸性硝酸鈉預處理后，再經堿抽提的漿料進行次氯酸鹽漂白，期望將漿料漂至 80%以上的用氯量/%白度/%ISO粘度/ml/g終了殘氯/g/l pH 02004006008000 2 4 6 8 10用 氯 量 ％粘度ml/g0 2 4 6 8 10用 氯 量 %白度%ISO白度，與氯化相比，適宜的有效氯用量是達到預期白度要求的關鍵。選用用氯量 %一點進行研究，實驗結果見表 表 用氯量對白度和粘度的影響由表 與表 進行比較，可以看出白度與常規(guī) CEH 三段漂同樣的用氯量提高了 6 個百分點點，而粘度降低到 ，相比較其他的處理后漂白，粘度的下降程度是很少的，而且白度的增加也比較多，其白度與 %的總用氯量的 CEH 三段漂相當，可減少用氯量 1/3，可以降低漂白用氯量。氧堿漂白前的預處理試劑有很多種，以前的學友正對此進行專門的探討，本實驗只是用前人研究的 [19]。由于本實驗的目標是將硬度較高的漿漂到高白度，因此在衡量漿料性質的各指標中，我們首要是考察漿料的卡伯值和白度，其次是粘度 [12]。E 段：漿濃 10%，時間 90min,溫度 60℃，pH 值10。表 氧堿漂白后的 CEH 三段漂白結果處理后 CEH 三段漂用氯量/ 白度/ 粘度/漿料種類 含水量/％卡伯值 粘度/ml/g氧堿漂后漿 29．3 5．11 682．8% ％ISO ml/g圖 用氯量對白度和粘度的影響從 和表 的數(shù)據(jù)對比中可以看出，白度在整體上提高了許多，在86870 5 10用 氯 量 ％白度%ISO4204304404504604704800 2 4 6 8 10用 氯 量 ％粘度ml/g最低的用氯量 ％的白度就達到 %ISO，比常規(guī)的三段漂要高 個百分點，效果提高很明顯，最低也增加 2 個百分點，但是隨用氯量的增加白度的增加變的緩慢，而且粘度下降也很多。表 少氯的 CEH 三段漂白結果由上表 可以看出用氯量在 ％與 ％的白度差別是很大的，可以看出與表 相比而 ％與 ％的用氯量差別確很小，說明在用氯量％的白度提高最大，通過比較常規(guī) CEH 三段漂的白度，處理后的用氯量在％的白度與常規(guī)用氯量 ％的白度相差 ，幾乎可以相同。由于本實驗是研究少氯漂