【正文】 150℃ 以上，出輕組份，切槽，同時(shí)由中控測(cè)精制釜內(nèi)酸值 ≤ %，盡量降低至 %~%，然后冷釜。 （ 6） 在壓料過程中，壓料幾分鐘后暫停，籃式小濾機(jī)取樣口取樣，待檢驗(yàn)人員檢驗(yàn)有無固體顆粒雜質(zhì)。 （ 10） 認(rèn)真填寫操作記錄，做到清楚正確。 ，則立即停止生產(chǎn)，利用 UPS 里面 的備用電，關(guān)閉所有蒸汽調(diào)節(jié)閥開關(guān)。 ，則立即停止生產(chǎn)，利用 UPS 里面的備用電，關(guān)閉所有蒸汽調(diào)節(jié)閥開關(guān)，讓各反應(yīng)塔、精制塔慢慢冷卻，所有物料均保留在塔中，聯(lián)系熱電廠告知蒸汽故障情況，待蒸汽正常后再開車。生產(chǎn)廢氣由風(fēng)管收集后首先引入水噴淋吸收塔，利用正丙醇、醋酸、醋酸正丙酯易溶于水的特性，將廢氣中的大部分污染 30 物分離出來，最后再進(jìn)入纖維活性炭吸附器對(duì)廢氣進(jìn)行進(jìn)一步的吸附凈化，處理完成后通過 15米風(fēng)管排高空排放。由于上升氣流和下降噴淋劑在填料層中不斷接觸，上升氣流中污染物被噴淋劑吸收從而濃度越來越低，到達(dá)塔頂時(shí)達(dá)到吸收要求排出塔外。活性炭對(duì)醇、醚、酯、苯等均有較好的吸附效果。因此，加強(qiáng)安全生產(chǎn)管理是十分必要的。 （ 3） 電氣按規(guī)范設(shè)置安全保護(hù)裝置。 溶解性能： 與水和 乙醇 混溶，水溶液為中性。甘油是一種基礎(chǔ)化工原料， 同時(shí)又是本公司三醋酸甘油酯產(chǎn)品的主要原料。 ，在精餾釜中，在真空的狀態(tài) 下 先把水 和輕組分從 塔頂蒸出，然后蒸出甘油，最后釜底留下來的為鹽 。 主要原輔材料 甘油主要原、輔材料表 序號(hào) 物料名稱 年消耗量（ t） 最大儲(chǔ)存量（ t） 物態(tài) 儲(chǔ)存方式 運(yùn)輸方式 物料來源 1 粗甘油 8000 9000 液體 儲(chǔ)罐 槽車 進(jìn)口 2 活性炭 20 1 固體 袋裝 汽車 外購 預(yù)處理 粗甘油 精餾 脫色 過濾 成品 活性炭 水 鹽類 34 物質(zhì)的危 害性分析 由江蘇瑞晨化學(xué)有限 公司生產(chǎn)的甘油，使用的原、輔材料主要有粗甘油、活性炭， 存在 著火災(zāi)、爆炸、中毒等危險(xiǎn) 有害因素。 環(huán)境危害： 燃爆危險(xiǎn)： 本品可燃，具刺激性。 吸入： 脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。就醫(yī)。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑：水、霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。盡可能切斷泄漏源。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。避免與氧化劑、酸類接觸。 儲(chǔ)存注意事項(xiàng)： 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。 眼睛防護(hù)： 戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。 其它理化性質(zhì)： 第十部分：穩(wěn)定性和反應(yīng)活性 穩(wěn)定性： 禁配物： 強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸。 廢棄注意事項(xiàng)： 第十四部分：運(yùn)輸信息 危險(xiǎn)貨物編號(hào)： 無資料 UN 編號(hào)： 無資料 包裝標(biāo)志： 包裝類別： Z01 包裝方法： 無資料。船運(yùn)時(shí)，配裝位 39 置應(yīng)遠(yuǎn)離臥室、廚房，并與機(jī)艙、電源、火源等部位隔離。 （一）正常開車、運(yùn)行和停車 ： 1．預(yù)處理 ⑴ .將粗甘油直接泵送至預(yù)處理槽，開加熱蒸汽閥門。 第十 五 部分： 法規(guī)信息 法規(guī)信息 化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例 (1987 年 2 月 17 日國務(wù)院發(fā)布 )，化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā) [1992] 677 號(hào) )，工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā) 423 號(hào) )等法規(guī)，針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。 第十三部分：廢棄處置 廢棄物性質(zhì)： 廢棄處置方法： 處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。 pH： 熔點(diǎn) (℃ )： 20 相對(duì)密度(水 =1)： (20℃ ) 沸點(diǎn) (℃ )： 182() 相對(duì)蒸氣密度 (空氣=1)： 分子式： C3H8O3 分子量： 主要成分： 純品 飽和蒸氣壓(kPa)： (20℃ ) 燃燒熱(kJ/mol)： 無資料 37 臨界溫度(℃ )： 無資料 臨界壓力(MPa)： 無資料 辛醇 /水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值： 無資料 閃點(diǎn) (℃ )： 160 爆炸上限 %(V/V)： 無資料 引燃溫度(℃ )： 370 爆炸下限 %(V/V)： 無資料 溶解性： 可混溶于醇，與水混溶，不溶于氯 仿、醚、油類。 手防護(hù)： 戴橡膠手套。 呼吸系統(tǒng)防護(hù)： 空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。使用防爆型的 通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。 第七部分：操作處置與儲(chǔ)存 操作注意事項(xiàng)： 密閉操作，注意通風(fēng)。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。切斷火源。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。 有害燃燒產(chǎn)物： 一氧化碳、二氧化碳。就醫(yī)。 眼睛接觸： 提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。 對(duì)眼睛、皮膚有刺激作用。 。 二 、 技術(shù) 工藝 甘油 生產(chǎn)工藝簡述 （ 一 ） 、生產(chǎn)工藝 反應(yīng)原理 實(shí)際是粗甘油的提純過程：是從含量 80%左右的粗甘油中，提純出含量 98%甘油提純的過程。不溶于苯、氯仿、 四氯化碳 、 二硫化碳 、 石油醚 、油類。 外觀 無色粘稠液體 , 無氣味 , 有暖甜味 , 能吸潮。 （ 2） 在設(shè)備風(fēng)管上安裝防火調(diào)節(jié)閥，當(dāng)單臺(tái)設(shè)備排出廢氣溫度偏高時(shí)可切斷排風(fēng)，與其他排風(fēng)管隔開。其超過 50%的碳原子位于內(nèi)外表面，構(gòu)筑成獨(dú)特的吸附結(jié)構(gòu)，發(fā)達(dá)的比表面積和較窄的孔徑分布使得它具有比普通活性炭更快的吸附脫附速度和更大的吸附容量。 吸附凈化 是用多孔吸附劑將氣態(tài)混合物中的一種或多種組分 積聚或凝縮在表面，達(dá)到分離的目的。 廢氣從生產(chǎn)車間引出后先進(jìn)入水噴淋塔進(jìn)行噴淋吸收。 （ 三 ）、對(duì)尾氣的處理 本項(xiàng)目產(chǎn)品為醋酸正丙酯、三醋酸甘油酯、精甘油。來電正常后繼續(xù)生產(chǎn)。 ，則立即停止生產(chǎn)，利用 UPS 里面的備用 29 電，關(guān)閉所有加熱蒸汽調(diào)節(jié)閥開關(guān)。真空泵每周換油一次。先經(jīng)板框壓濾機(jī)壓濾，再經(jīng)袋式濾機(jī)，最后經(jīng)籃式小過濾器。 （ 3） 開真空泵，開循環(huán)泵，開蒸汽加溫。 (6)加水冷卻 釜內(nèi)溫度 至 50 度，開底閥放 水 。加液斗內(nèi)需滿載自來水，底部閥門緩慢開啟，嚴(yán)禁將加液斗內(nèi)的自來水放凈，在高溫下防止空氣進(jìn)入釜內(nèi) 。 ⑹計(jì)算下釜投料，準(zhǔn)備投料。 ⑷當(dāng)成品臨近結(jié)束時(shí)，測(cè)成品的色度，控制 ≤ 20 號(hào)，如液體顔色變黃時(shí)應(yīng)立即關(guān)閉成品槽，將混成品轉(zhuǎn)入高脫酸貯槽。 ⑷認(rèn)真填寫操作記錄，做到清楚正確 。第一班次回流量控制在2500L/h，第二個(gè)班次 2200L/h，第三班次 1800L/h，第四班次 1500L/h。 ⑶ 投料完成后，開蒸汽升溫，待回流出現(xiàn)后調(diào)解蒸汽大小，將回流量控制在 25003000L/h（防止沖料），待頂溫回落至 80℃分出液面，開始分水。 酯化慢分水工段： ⑴各釜投料前檢查設(shè)備正常。 R103釜壓在 —— 4Kpa。 ⑷配料：新醋酸 +預(yù)脫酸（數(shù)量 *酸值） /甘油 =~，配料時(shí)不另加帶水劑，催化劑為配料總量的萬分之三。前半段采用DCS 集散控制系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制 。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學(xué)防護(hù)服。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。保持容器密封。 [安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) ]：中國 MAC：未制定標(biāo)準(zhǔn) 蘇聯(lián) MAC： 5mg／ m3 美國 TWA： OSHA 10ppm， 25mg／ m3； ACGIH 10ppm， 25mg／ m3 美國 STEL： ACGIH 15ppm， 37mg／ m3 儲(chǔ)運(yùn)與泄漏處理 [儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng) ]：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉間內(nèi)。 [身體防護(hù) ]：穿工作服 (防腐材料制作 )。 [食入 ]：誤服者給飲大量溫水，催吐，就醫(yī)。保持呼吸道通暢。若有灼傷，就醫(yī)治療。誤服濃乙酸，口腔和消化道可產(chǎn)生糜爛，重者可因休克而致死。 [滅火方法 ]：霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。 理化特性 [臨界溫度 (℃ )]： [臨界壓力 (MPa)]： [飽和蒸汽壓 (kPa)]： ／ 20℃ [燃燒熱 (kj/mol)]： [熔點(diǎn) (℃ )]： [沸點(diǎn) (℃ )]： [閃點(diǎn) (℃ )]： 39 [相對(duì)密度 (水 =1)]： [相對(duì)密度 (空氣 =1)]： [自燃溫度 (℃ )]： 463 [爆炸下限 (V%)]： [爆炸上限 (V%)]： 危險(xiǎn)特性 [危險(xiǎn)特性 ]：其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。 滅 火方法：霧狀水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸。 眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少 15 分鐘。 其它：工作后，淋浴更衣。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，佩帶自給式呼吸器。用 活性炭 或其它惰性材料吸收，然后收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。 : 氣相色譜法 《空氣中有害物質(zhì)的 測(cè)定方法 》 (第二版 )，杭士平主編 羥肟酸比色法《化工企業(yè)空氣中有害物質(zhì)測(cè)定方法》， 化學(xué)工業(yè) 出版社 : 前蘇聯(lián) (1975) 車間衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 20mg/m3 前蘇聯(lián) (1975) 居民區(qū)大氣中有害物最大允許濃度 (最大值 ) (晝夜均值 ) 空氣中嗅覺閾濃度 : 一、泄漏應(yīng)急處理 疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，切斷火源。家兔經(jīng)皮開放性試驗(yàn)： 525mg，重度刺激。口服灼傷口腔和消化道，出現(xiàn)腹痛、惡心、嘔吐和休 23 克等。主要用途 :用作 乙?；瘎?，以及用于藥物、染料、 醋酸纖維 制造 的影響 : 一、健康危害 侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。溶解性 :溶于苯、 乙醇 、 乙醚 。蒸汽壓 ℃ 。 根據(jù)《壓力容器中化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險(xiǎn)程度分類》，醋酸為中度危險(xiǎn)化學(xué)介質(zhì)。對(duì)照國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局 2020 年第 1 號(hào)公告《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》，被評(píng)價(jià)單位使用和生產(chǎn)的危險(xiǎn)化學(xué)品列入該名錄的有： ① 、產(chǎn)品 （ 1）三醋酸甘油酯 高閃點(diǎn)液體 ② 、原、輔材料 22 （ 1）冰醋酸 酸性腐蝕品 81601 （ 2）磷酸 酸性腐蝕品 81501 （ 3）醋酐 酸性腐蝕品 81602 根據(jù)《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》可燃液體根據(jù)閃點(diǎn)可劃分為甲、乙、丙等三類。 ，每釜加活 性炭，加氮?dú)鈿馓?，循環(huán)，真空，脫輕組分，當(dāng)酸值≤ %，冷卻。 ，當(dāng)分水速度小于5Kg/小時(shí)，準(zhǔn)備脫酸。 三、生產(chǎn)工藝 二、技術(shù)工藝 三醋酸甘油酯 生產(chǎn)工藝 簡述 反應(yīng) 原 理 工藝流程 CH 2 OH C H O H CH 2 OH H + C H O O C C H3 △6 H 2 O6 CH 3 C O O H CH 2 O O C C H 3 CH 2 O O C C H 3 C H O H CH 2 O O C C H 3 CH 2 O O C C H 3 C H O H CH 2 O O C C H 3 CH 2 O H + + + + 20 三醋酸甘油酯 工藝流程示意圖 工藝流程說明 ，原料準(zhǔn)備。對(duì)天然松香也有一定程度的溶解，但不與聚氯乙烯、聚苯乙烯、氯化橡膠混溶。 19 12020t/a 三醋酸甘油酯產(chǎn)品 安全技術(shù)規(guī)程和安全操作規(guī)程 一、產(chǎn)品簡介 本項(xiàng)目產(chǎn)品生產(chǎn) 三醋酸甘油酯，又稱三乙酸甘油酯。項(xiàng)目采取以下措施來確保生產(chǎn)車間和治理設(shè)施的安全： （ 1） 加大排風(fēng)量，車間內(nèi)廢氣及時(shí)充分地排出，降低車間及風(fēng)管內(nèi)廢氣的濃度，避免超出極限濃度，減少事故的發(fā)生。活性炭吸附裝置中采用纖維活性炭來吸附廢氣中的有機(jī)廢氣， 一個(gè)月更換一次 ， 纖維活性炭是性能優(yōu)于普通活性炭的高效活性吸附材料和環(huán)保工程材料。廢氣經(jīng)過水噴淋吸收后大部分溶于水的非甲烷總烴污染物得到降解，再由風(fēng)機(jī)引入活性炭吸附裝置進(jìn)行進(jìn)一步吸附凈化處理。 由于正丙醇、醋酸、醋酸正丙酯均易溶于水。 5. 當(dāng) DCS,UPS 失控時(shí)，則立即停止生 產(chǎn)，當(dāng)班人員需到現(xiàn)場(chǎng)手動(dòng)停止進(jìn)料出料，關(guān)閉所有蒸汽調(diào)節(jié)閥開關(guān)， 壓力、溫度會(huì)慢慢下降， 待 DCS 系統(tǒng)正常后再重新開車 。啟動(dòng)自備發(fā)動(dòng)機(jī)發(fā)電，開啟循環(huán)水泵 讓 各 反應(yīng)塔、精制塔慢慢冷卻，所有物料均保留在塔中 。 （ 二 ） 、緊急停車步驟 總要求：遇到緊急事故，千萬不要慌張，按照緊急事故處理程序進(jìn)行處理。反之，如果成品不合格，重新