【正文】 e Se； （4）第一電離能SeTeSb。 （4）L單質在常溫下是氣態(tài)，性質很穩(wěn)定，是除氫以外最輕的氣體；答：L：He, 第一周期, 零族, 1s2。問：（1）A、B、C、D四元素所處周期？ （2）A、B、C、D四元素所處的族？ （3）A、B、C、D分別是什么元素？ 答：ABCD周期族元素名稱四IIACa四IIBZn四IAK四VIIABr11．填空題 （1）氧的電離能稍低于氮，這是因為 氮為半充滿，氧去掉一個電子達到半充滿結構 。答：（1）氮為半充滿，氧去掉一個電子達到半充滿結構。第五章 氧化還原反應與電化學習題與解答1．下列說法是否正確？如不正確，請說明原因。答：錯，只有氫標準氫電極的電極電勢為零，其它不為零。而是指氧化態(tài)與還原態(tài)都是單位濃度（或標準態(tài)壓力）時的，因此與電極反應方程式寫法無關，也是如此。 （5）．凡是電極電勢偏離平衡電極電勢的現象，都稱之為極化現象。 （1）的正確答案是①。3．試比較下列情況下銅電極電位的高低，并說明依據。解：,S2—+Cu2+ =CuS↓，使[Cu2+]降低，降低。 （2）Sn2+與Fe3+不能在同一溶液中共存； 答：因為 ，Fe3++Sn2+= Fe2++Sn4+，所以Sn2+與Fe3+不能在同一溶液中共存。 （1）配好的Fe2+溶液要加入一些鐵釘；答：（；；）因發(fā)生歸一反應，既，加入鐵釘可以減緩Fe2+被氧化為Fe3+的速度，（即使加入鐵釘也不能完全防止Fe2+被氧化為Fe3+。 6．銅制水龍頭與鐵制水管接頭處，哪個部位容易遭受腐蝕？這種腐蝕現象與釘入木頭的鐵釘的腐蝕在機理上有什么不同？試簡要說明之。答案為（標準氫電極）（負極為標準鎳電極）（2H+ + Ni = H2 + Ni2+）（）（降低）。L1）+8H+（104molL1）+ 4H2O（l）解：(1) (–) Zn | Zn2+ (C1) || Ag+ (C2) | Ag (+)(2) (–) Cu | Cu+ (c1) || Fe3+ (c 2), Fe2+ (c 3) | Pt (+)(3) (–) Pt | Sn2+ (c 1), Sn4+ (c 2) || Fe3+ (c 3), Fe2+ (c 4) | Pt (+)(4) (–) Zn | Zn2+ (c 1) || H+ (c 2) | H2 （p），(Pt) (+)(5) (–) Pt | Fe2+ ( molL1), H+ (104 mo111．判斷下列反應在標準態(tài)時進行的方向，如能正向進行，試估計進行的程度大小。 KΘ=1041 。L1]。14．由標準鈷電極和標準氯電極組成原電池，此時鈷為負極，現知氯的標準電極電勢為+，問： （1）此電池的反應方向？ （2）鈷的電極電勢為多少？ （3）當氯氣的分壓增大時，電池電動勢將如何變化？ （4）當c（Co2+） 15．由兩個氫半電池Pt，H2（）∣H+（L–116．根據下列反應（假設離子濃度均為1molL1，c(H+) = mol—1反應正向進行(2) ； (3) /（kJ?mol1）–541 0 0 – – – ＜0放熱(也可以根據△rGm = ―2099 kJ 答：不確切。 （3）只同號原子的重疊才叫對稱性匹配，而異號原子軌道的重疊是不匹配。 答：錯，反鍵軌道同樣描述分子中電子的運動狀態(tài)； （5）鍵無極性則分子一定沒有極性，而鍵有極性分子不一定有極性，這主要看分子有無對稱性。答：不對，多數分子以色散力為主、而個別極性很強的分子如H2O例外，以取向力為主。 答：對。 2．選擇題（將正確答案的標號填入空格內，正確答案可以不止一個） （1）所謂等性雜化是指（ ③ ）。 ① 四面體，② 四方角錐，③ 平面正方形 （第2題 選擇答案為(1) ③ （2）③④⑦ （3）①）3．填充下表分子式BeH2BBr3SiH4PH3分子幾何構型直線平面正三角型正四面體三角錐雜化類型答：分子式BeH2BBr3SiH4PH3分子幾何構型直線平面正三角型正四面體三角錐雜化類型spsp2sp3sp3(不等性)4．指出下列分子中碳原子所采用的雜化軌道，以及每種分子中有幾個π鍵？ （1）CH4， （2）C2H4， （3）C2H2， （4）H3C—OH。 7. 寫出HHe2+、HeBe2的分子軌道表示式，比較它們的相對穩(wěn)定性，并說明原因答：這些分子軌道表示式分別為：H2 ； He2+； He2； Be2。答：N2+ 的分子軌道表示式為鍵級為（成鍵電子數反鍵電子數）/ 2 = （5 0）/ 2 = 有1個未成對電子，具有順磁性。 。分子中未成對電子數有_ 0__個，是_ 反__磁性物質，鍵級為_ 2__，該元素原子與H組成化合物AH4時，A原子是以___ sp3_____雜化軌道與氫原子1s原子軌道成鍵，AH4分子的幾何形狀為___正四面體_____。用一些事情，總會看清一些人。4. 歲月是無情的，假如你丟給它的是一片空白，它還給你的也是一片空白。學習參考。你必須努力，當有一天驀然回首時，你的回憶里才會多一些色彩斑斕，少一些蒼白無力。既糾結了自己，又打擾了別人。2. 若不是心寬似海，哪有人生風平浪靜。（4）離子極化作用的結果，是使化合物的鍵型由 離子 鍵向 共價 鍵轉化，這將導致鍵能 增加 ，鍵長 縮短 ，配位數 降低 。9. 填充下表 物 質 KBr I2CS2MgO NH3 離子鍵或共價鍵極性共價鍵或非極性性共價鍵 離子型分子、極性分子或非極性分子答：KBrKBrI2CS2MgONH3化學鍵類型共價鍵的極性 分子的類型離子鍵離子型共價鍵非極性共價鍵非極性分子共價鍵極性共價鍵非極性分子離子鍵離子型共價鍵極性共價鍵極性分子10．填充下表 物 質晶格節(jié)點上的微粒 晶格節(jié)點上微粒間的作用力 晶 體 類 型預測熔點高或低熔融時的導電性好或差 NaCl N2 SiC NH3答：物質晶格節(jié)點上的微粒 晶格節(jié)點上微粒間的作用力晶體類型熔點高低熔融時導電性好或差NaClNa+, Cl離子鍵離子晶體高好N2N2分子間力分子晶體低差SiCSi, C共價鍵原子晶體高差NH3NH3分子間力（氫鍵）分子晶體低差11．填空題 （1）第七主族元素的單質，常溫時FCl2是氣體，Br2為液體，I2為固體，這是因為 鹵素是同類型的非極性分子，其分子間力隨分子量增加而增加。實際He2 與Be2分子不存在。 5. 指出H3C1—C2 —C3 ==C4—C5H3 分子中各個碳原子采用的雜化軌道。 （2）已知Fe2+的電子成對能p為15000cm1，以CN–為配體組成Fe(CN)64時，中心離子d軌道的分裂能為33000cm1，則該配離子的未成對電子數是（ ③ ），該配離子是（ ④ ）自旋，（ ⑦ ）軌型。它研究由于分子間力（范德華力、氫鍵和疏水作用等）而形成的分子超結構。答：對（提示：這是因為，只有一個旋轉軸，它屬于單軸群，而又有過軸的鏡面，因此它屬于群，屬于偶極矩不為零的對稱類型。鍵有極性，分子是否有極性要看其屬于哪些對稱類型，因為存在某些對稱性的分子也可以有極性（例如H2O分子）。同號原子軌道的重疊叫對稱性匹配，一半同號、一半異號重疊稱為不匹配。 （2）原子在形成分子時，原子軌道重疊越多、形成的化學鍵越牢固，因此原子軌道相互重疊時，盡可能沿著重疊最多的方向進行，因此共價鍵有方向性。第七章 分子結構與晶體結構習題與解答1．下列說法是否正確？如不正確，請說明原因。 （2）求該氧化還原反應在298K時的lgK。解：（1）反應方程式： Ni(s) + Sn2+ (aq) = Ni2+ (aq) + Sn(s)E=(Sn2+ / Sn) ―( Ni2+ / Ni) = ― ―(― ) = (V) 0 ∴ 錫電極為正極：鎳電極為負極。L1）組成一原電池，若Pt，H2（）∣H+（xmol（2）E= (C12 / C1– ) –(Co2+ / Co) (Co2+ / Co) = ― = V (3) (C12 / C1– )=(C12 / C1– ) + E =(C12 / C1– ) ― (Co2+ / Co)∴若氯氣分壓增大，則(C12 / C1– )增加, 電動勢將增大。② pH = 6 中性應該還原成MnO2，反應式為 () = + 若設還原產物為Mn2+，可按①中的關系式算出(MnO4 / Mn2+) = (Br2 / Br ) (I2 / I ) ∴可氧化碘離子，不能氧化溴離子。（2）∵； ∴反應逆向進行。解：（1） ∴反應正向進行。試根據標準電極電勢數據，把這些物質按其還原能力遞增順序重新排列，并寫出它們對應的氧化產物。L1) ||MnO4 (L1） = Mn2+（ KCl*O3 Cu2*O Na2O2* S8* Na2S2*O3 Na2S4*O6 O*F2 K2Cr2*O7 N2*O N*H Pb*3O4 N2*H4（肼） AlN*（氮化鋁）答： 物質KCl*O3Cu2*ONa2O2*S8*Na2S2*O3Na2S4*O6O*F2氧化數+5+110+2++2物質K2Cr*2O7N*2ON*H4+Pb*3O4N2*H4AIN*氧化數+6+1– 3+8/3–2–39．如果將下列氧化還原反應裝配成電池，試用符號表示所組成的原電池。 7．填充題（1）由標準氫電極和標準鎳電極組成原電池，測得其電動勢為 ，則該原電池的正極為 標準氫電極 ， 負極為標準鎳電極（查表） ，此電池的反應方向為 2H+ + Ni = H2 + Ni2+，鎳電極的標準電極電勢為 ，當c（Ni2+） （3）海上船艦常鑲嵌鎂塊、鋅塊或鋁合金塊，防止船殼體的腐蝕。答：很高，氟的氧化性非常強，能將水分解，釋放氧氣，同時生成氟化氫。4．試說明下列現象產生的原因。L1CuSO4溶液中；（2） ①．正極的電勢升高，負極的電勢降低； ②．原電池的實際工作電壓小于其電動勢； ③．電解池的實際分解電壓大于其理論分解電壓。 2．選擇題（將正確答案的標號填入空格內，正確答案可以不止一個） （1）為了提高Fe2(SO4)3的氧化能力，可采用下列那些措施（ ① ）。 （4）．插入水中的鐵棒，易被腐蝕的部位是水面以下較深部位。答：錯，因電極電勢的數值反映物種得失電子的傾向，這種性質應當與物質的量無關，因此與電極反應式的寫法無關。答：不確切，氧化數是某元素的一個原子在化合態(tài)時的形式電荷數。（3）（氫）處于第二電子層，2p亞層，2軌道，波函數角度分布圖形為； 電子云角度分布圖形為 電子云的圖形為 該電子離核的平均距離用徑向分布函數[D(r)]圖來描述， 該電子具有的能量為E = －= －328 kJ（3）如果氫原子的一個電子處于ψ2Px1/2狀態(tài)，則該電子處于第 二 電子層， 2p 亞層， 2 軌道， 其波函數角度分布圖的圖形為電子云角度分布圖的圖形為電子云圖的圖形為 該電子離核的平均距離用 [D(r)] 圖來描述，該電子具有的能量為 E = －= －328 kJ答： M：金屬，第四周期，可顯七價，只有錳（Mn）, VIIB族, 3d54s2。 （1）A、B、C為同一周期的金屬元素，已知C有三個電子層，它們的原子半徑在所屬周期中為最大，且A B C；答：1）有三個電子層，半徑最大是第三周期的前三個元素，A： Na，IA族,3s1； B：Mg, IIA族, 3s2； C： Al, IIIA族, 3s23p1； （2）D、E為非金屬元素，