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化學競賽專題講座二(文件)

2025-06-25 17:08 上一頁面

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【正文】 中含4個BO3的平面三角形和1個BO4的四面體:HO OH B—O O—B O B OB—O O—BHO OH —【例8】討論蔡氏(Zeise)鹽K+[PtCl3(C2H4)]—中陰離子的結(jié)構(gòu)。206 pm79176。 2.羥橋鍵在FeCl3溶液中存在[Fe(H2O)5(OH)]2+、[Fe(H2O)4(OH)2]2+、[Fe(H2O)4(OH)2 Fe(H2O)4]4+。 H H B BH HB4H10:每個硼原子提供4個sp3雜化軌道和3個電子,共形成4個雙電子三中心橋鍵B…H…B,分子的鍵長和鍵角為:B1—B3 = 171 pm,其他B—B = 184 pm;B—H = 119 pm,B1…H = 133 pm,B2…H = 143 pm;∠B2B1B4 = 98176。另1個三中心兩電子鍵也是這樣形成的。 BeCl2形成線型鏈狀多聚分子(Be原子Sp3雜化)。在每個AlCl3分子中,鋁原子有空軌道,氯原子上有孤電子對,可以在兩個分子間形成氯橋鍵的配位化合物(Al以sp3雜化)。而這種BO4四面體數(shù)就等于該酸根的電荷數(shù)?!纠?】分析NO3—的結(jié)構(gòu)4N原子基態(tài)電子排布:2s22p3,N形成2s12pz22py12px1并采取sp2雜化,3個配位氧原子與3個sp2雜化軌道形成3個σ鍵,這4個原子共平面,其中1個氧原子得到1個電子形成2pz2,另2個氧原子各有2pz1電子,N原子上還有1個未參與雜化的2pz2軌道,4個2pz軌道共6個電子垂直分子平面,軌道從側(cè)面重疊形成Π6。2個這樣的p—dπ鍵還抵不上半個p—pπ鍵,雖然形式上磷氧原子間是三重鍵,但其鍵長介于單鍵與雙鍵之間。P元素是第三周期元素,基態(tài)原子的電子排布為3s23p3,可形成不等性sp3雜化;4個配位氧原子有3個與P原子3個sp3雜化軌道上的單電子形成3個σ鍵,和3個氫原子形成3個σ鍵。雙原子粒子NCO、CN—、C22— (原子間共用3對電子)三原子粒子直線型核外電子數(shù)CON2O、N3—、—O—CN、—N=C=O、—O—N=C、CN22—最外層電子數(shù)CS2 —S—CN、—N=C=S —S—N=C三原子粒子V型核外電子數(shù)ONO2—H2OOF2最外層電子數(shù)SO2H2SCl2O四原子粒子正三角形核外電子數(shù)BFCO32—、NO3—BO33—最外層電子數(shù)SiO32—SO3四原子粒子三角錐型核外電子數(shù)NHH3O+NX3SO32—、ClO3—最外層電子數(shù)PH3PX3SeO32—、BrO3—、 IO3— 五原子粒子正四面體型核外電子數(shù)CHNH4+、BH4—SiO44—、PO43—、SO42—、ClO4—CFPCl4+最外層電子數(shù)SiHPH4+、AlH4—GeO44—、AsO43—、SeO42—、BrO4—、 IO4— CXSiX4七原子粒子正八面體型核外電子數(shù)AlF63—、SiF62—、PCl6—SF6最外層電子數(shù)SeF6 平面 N2OC2O42— ; 苯與無機苯(B3N3H6)其他 C(金剛石;石墨) BN(金剛石型;石墨型)【例4】分析I3+、I3—、O3的空間結(jié)構(gòu)。4539。4539。由于N原子中有1對孤對電子不參與成鍵,其電子云較密集于N原子周圍,它對成鍵電子對產(chǎn)生排斥作用,使N—H鍵的夾角被壓縮至1070(小于109176。分子的空間構(gòu)型為三角錐形(習慣上孤對電子不包括在分子的空間構(gòu)型中)。通常,若參與雜化的原子軌道中,有的已被孤對電子占據(jù),其雜化是不等性的。通常,若參與雜化的原子軌道都含有單電子或都是空軌道,其雜化是等性的。 構(gòu)109176。2.軌道雜化類型及實例 按參加雜化的原子軌道種類,軌道的雜化有sp和spd兩種主要類型。1.雜化軌道理論的要點:(1)在成鍵過程中,由于原子間的相互影響,同一原子中幾個能量相近的不同類型的原子軌道(即波函數(shù)),可以進行線性組合,重新分配能量和確定空間方向,組成數(shù)目相等的新的原子軌道,這種軌道重新組合的過程稱為雜化(hybridization),雜化后形成的新軌道稱為 雜化軌道(hybrid orbital)。離子的電荷數(shù);若A原子上仍有剩余價電子則作孤電子對E,故有:孤電子對數(shù) == A原子剩余電子數(shù)/2 (,亦取整數(shù)1)。 H + 缺電子多中心鍵,如 H H6 根據(jù)原子軌函的重疊情況分 雙鍵和三鍵中一定含π鍵 n n= m,如 Π6319 多原子共用 Πm n<m,如OSO2 Π4π鍵 n>m,如( ) 3C+ Π18三電子π鍵,如 、[ ]+ (與σ鍵共生) 三、價層電子對互斥理論(VSEPR)只適用于中心原子為主族或零族元素原子的單中心粒子,不適用于多中心體系如I5—、I8—、I9—等。 x x ss pxpxπ鍵 原子軌函以“肩并肩”(或平行)的方式發(fā)生重疊,如pypy、pzpz、pydxy、pzdxz等。鍵矩是一個矢量,方向指向電負性大的原子。表征共價粒子的 空 間 結(jié) 構(gòu)(三)鍵參數(shù)——表征共價鍵性質(zhì)的物理量 鍵能(鍵級)——表征鍵的強弱鍵長——成鍵兩原子核間距離鍵角(θ)——共價鍵與共價鍵的夾角(0176。:O:N:O O: 113N—O鍵的鍵級為二、現(xiàn)代共價鍵理論 (一)價鍵理論要點(電子配對法——VB法)兩原子接近時,自旋方向相反的未成對的價電子可以配對,形成共價鍵。168。168。⊕C: N≡S3S=N—FF NS
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