【正文】 I0 是 __透過參比池的光強___ ，I 是 ___透過試樣池的光強___ 。24通常, 在原子吸收光譜法中, 空心陰極燈的工作電流增大, 反而使靈敏度變低,其原因是___溫度升高引起發(fā)射線熱變寬___.25階躍線熒光和直躍線熒光又稱為____斯托克斯___熒光, 其特點是熒光波長__大于___激發(fā)光波長。29用原子吸收光譜法測定時, 火焰中的固體微粒會對光源發(fā)出的輻射產(chǎn)生__散射__現(xiàn)象, 因而使吸光度__變大____.30在原子吸收定量分析中, 外推法與計算法相比較, 前者的優(yōu)點是__準確度較高_而后者的優(yōu)點則是___測量步驟較簡單__。在 50mL 這種試液中加入 1mL 103mol/L的Cd標準溶液后，測得吸光度為 ，而在同樣條件下，測得蒸餾水的吸光度為 ，試求未知液中 Cd 的含量和該原子吸收光度計的靈敏度（即 1％吸光度時的濃度）。K1)[答] T＝2227K＋273K＝2500 K n＝c／l＝（1010cm/s）／(105cm)＝1015s1 DE＝Ei－E0＝hl＝1034J試計算其激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比。s1010cm2為何原子吸收分光光度計的石墨爐原子化器較火焰原子化器有更高的靈敏度?解：因為火焰原子化器有下列缺點：（1）火焰原子化器霧化效率低（10％左右）；（2）霧化的氣溶膠被大量載氣稀釋；（3）基態(tài)原子蒸氣在光程中滯留時間短。（如圖） [答]對原子吸收測定的影響：操作條件從 1 變到 2 和 3 時，由于發(fā)射線的寬度越來越大，而吸光度 A 和譜線的半寬度Dl(或Dm)成反比，故 A 值變小，靈敏度逐漸降低。問釋放劑的作用是什么?[答]釋放劑的作用是: 釋放劑與干擾元素生成的化合物的熱穩(wěn)定性大于分析元素與干擾元素生成的化合物的穩(wěn)定性, 所以釋放劑優(yōu)先與干擾元素結(jié)合, 釋放 出分析元素來。9非火焰原子吸收光譜法的主要優(yōu)點是什么？[答]1. 檢出限低。10在原子吸收分析中, 為了抑制凝聚相化學干擾, 有時加入保護劑。14 M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為( 4 ) (1) 正極 (2) 參比電極 (3) 陰極 (4) 陽極15玻璃電極的活化是為了（ 3 ）（1）清洗電極表面（2）降低不對稱電位（3）更好地形成水化層 （4）降低液接電位16玻璃膜鈉離子選擇電極對氫離子的電位選擇性系數(shù)為 100，當鈉電極用于測定1105mol/L Na+時，要滿足測定的相對誤差小于 1%，則試液的 pH 應當控制在大于( 4 )(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 917電位法測定時，溶液攪拌的目的（ 1 ）（1）縮短電極建立電位平衡的時間（2）加速離子的擴散，減小濃差極化（3）讓更多的離子到電極上進行氧化還原反應（4）破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立18玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 ，這意味著電極對鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是 (2) (1) 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍19中性載體電極與帶電荷流動載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。_______。5氣敏電極是一種氣體傳感器, 能用于測定溶液中___被測氣體__的含量, 在電極構(gòu)造上與一般電極不同, 它實際上是一個___電池____。9電位法測量常以_待測試液_作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個電極, 一個是指示電極, 另一個是參比電極, 在零電流條件下, 測量所組成的原電池__電動勢__。13氟離子選擇電極測定水中氟時, 使用了TISAB溶液, 它的各組分作用為:KNO3___離子強度調(diào)節(jié)液___HAcNaAc__ pH緩沖液控制pH ____, K3Cit(檸檬酸鉀）__消除干擾___。21流動載體電極又稱液膜電極, 它的載體是可流動的, 但不能離開膜, 而抗衡離子可以自由穿過膜,由帶正電荷的載體制成__陰離子___流動載體電極, 帶負電荷的制成__陽離子___流動載體電極, 不帶電荷的制成___中性載體___流動載體電極。25鹽橋的作用是___降低液接電位___, 選擇鹽橋中電解質(zhì)的條件___正負離子的遷移數(shù)比較接近____和___電解質(zhì)濃度比較大____。[答] (1) 103 = k ..........(1) ..........(2) 由 (2) (1) 得 ] 得= (2) E = 103 lg(103 + 102)= 103 = = V10－3mol/L硝酸銀為內(nèi)參比溶液，10－4mol/LNa2S強堿性溶液中的電極電位，硫化銀的Ksp＝610－50， E θA g/Ag＋＝ V，測量在25℃進行。答：根據(jù)： 5一電池可由以下幾種物質(zhì)組成：銀電極，未知Ag+溶液，鹽橋，飽和KCl溶液，Hg2Cl2，Hg。（2）飽和甘汞電極是參比電極，Ag電極是指示電極。試計算未知液的pH值。答： 9某鈉離子選擇電極其 = 30，如用該電極測 pNa = 3 的鈉離子溶液，并要求濃度測定誤差小于 3%，則試液的 pH 值必須大于多少？ [答] pNa = 3 則 [Na+] = 103 mol/L（因題目條件沒有指明離子強度緩沖調(diào)節(jié)劑，故可以理解為濃度）這一濃度的 3% 為：Δ [Na+] = 1033% = 3105 mol/L Na+, H+ 同為一價離子，故 則 [H+] = 106 mol 答 11流動載體鉀電極與飽和甘汞電極組成測量電池，以醋酸鋰為鹽橋，10－2mol/L氯化鈉溶液中測得電池 （鉀電極為負極），10－2 mol/（鉀電極為正極），鉀電極的響應斜率為 。2若用pH玻離電極與飽和甘汞電極組成電池, 其電池電動勢E與溶液pH間的關(guān)系可表示成 E = b+，試回答：(1) 寫出該測量電池的表達式(2) 用直讀法測定時，要預先進行哪些調(diào)節(jié)？其目的何在？ [答]1. pH 玻璃電極 │ 待測溶液 ( c = x ) 飽和甘汞電極?！岸ㄎ恍省闭{(diào)節(jié)的目的是校準 Nernst 方程中的常數(shù)項 b(E ), 使儀器讀數(shù)直接指示待測溶液中的 pH 值。 原電極：如Ag電極4為什么測量一電池的電動勢不能用一般的電壓表？應用什么方法測量之？[答]電池的電動勢是指電池沒有電流通過時兩端的端電壓，當用一般的電壓表來測量時，由于電池中有電流通過，而電池有內(nèi)阻，這就產(chǎn)生電壓降 (E iR = U ) 此時用電壓表測得的僅僅是端電壓 U 。(3) 配合滴定 ─ 根據(jù)不同的配合反應來選擇電極，例如用 Hg(NO3)2滴定氰化物，生成 Hg(CN) 配離子，滴定過程中 Hg 的濃度發(fā)生變化，所以可用 Hg 電極作指示電極，此外也可用 pM 電極為指示電極。Al(III)、Fe(III) 也產(chǎn)生陽離子干擾，它們均能與 F配合,降低了 F的有效濃度。7什么是擴散電位，它有沒有穩(wěn)定的值？答：正、負離子由于擴散，自由通過界面的速度不同，引起電荷的分離，而產(chǎn)生的界面電位差，稱為擴散電位。E = E θ RT/Fln a常用的是飽和甘汞電極，在 25℃ 時其電位為 V，（） 2. Ag AgCl 電極 Ag│AgCl, Cl（飽和， 1 mol/L）電極電位決定于 Cl濃度E = E θ RT/Fln a 常用的是以飽和 KCl 為內(nèi)充液, 在 25℃ 其電極電位為 V ()9簡單說明電位法中標準加入法的特點和適用范圍？答：標準加入法是通過測量已知體積的試液和加入量較少但定量的標準溶液后的試液。[答]使用標準加入法計算公式計算時必須知道該電極 Nernst 響應的實際斜率 S。)/lg211由 LaF3單晶膜制成的氟離子選擇性電極，其內(nèi)阻高達 ~5 MW，因此要設(shè)置內(nèi)參比電極和內(nèi)充溶液。庫侖力的作用能改變離子通過界面的速度，形成穩(wěn)定的電位差值 。 LaF3單晶膜氟離子選擇性電極的內(nèi)充溶液中應含 F 和 Cl，如 mol/L NaF + mol/L NaCl 溶液。cx，用空白溶液將試液稀釋 1 倍，此時 E 39。它適用于組成較為復雜，份數(shù)不多的試樣分析。8試舉出兩種常用的參比電極。2. 掩蔽干擾離子。6現(xiàn)用氟離子選擇電極法測定某試樣中氟含量,在一般情況下，下列各離子Cl、Br、I、OH、SO4HCOAl3+ 、NO2、Fe3+中哪些有干擾？若有干擾，簡單說明產(chǎn)生干擾的原因。所以不能用一般的電壓表來測量電池的電動勢，而應用電位差計，利用補償法原理 (使 i = 0 ) 來測之。答：根據(jù)1976年IUPAC推薦，通常離子選擇電極可以分為兩大類：（1）原電極（2）敏化離子選擇電極，它們又可分為若干種?！皽囟妊a償”調(diào)節(jié)的目的是校準 Nernst 方程中的系數(shù)。答：12玻璃電極的膜電阻為108Ω，電極響應斜率為58mV/pH，測量時通過電池的回路電流為110－12A，試計算因電壓降所產(chǎn)生的測量誤差相當于多少pH單位？答： 四、問答題1 請設(shè)計一個方法，用氟離子選擇電極，電位法測定某試樣的游離氟和氟含量？答：氟含量可采用加入TISAB溶液的校準曲線法求得。10氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為Ag－AgCl，E θA g/AgCl=。（25oC）答： 8用氟離子選擇電極測定牙膏中的F－含量，并加入50mLTISAB試劑，攪拌微沸冷卻后移入100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，－標準溶液。（3） 6 當下列電池中的溶液是pH=，在 。（2）哪一電極是參比電極？哪一電極是指示電極？鹽橋的作用是什么？鹽橋內(nèi)應充什么電解質(zhì)？（3）若銀電極的電位比Hg的正，在25176。若用一未知液代替標準緩沖溶液。當將電極浸在活度 a = ，測得電動勢為 mV。23離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示該電極對各種不同離子的__響應能力___, 因此, 它可以用來估計共存離子的___干擾程度___。16pH玻璃電極的鈉差是由于 ___溶液的pH大于10, 強堿溶液中Na+濃度太高__ 引起的誤差.17氧化還原電位滴定法中常用的指示電極為___鉑__ 電極.18用氟離子滴定鋁離子時,應選用 __氟離子電極__ 指示電極.19離子選擇電極用標準加入法進行定量分析時, 對加入的標準溶液要求體積要__小___, 濃度要__高__目的是__減小稀釋效應___。11液接電位的產(chǎn)生是由于__不同離子__經(jīng)過兩個溶液的界面時, 具有__不同的遷移數(shù)___而產(chǎn)生的電位。液膜電極可分為__陽性、陰性和中性載體__ 等種。3用離子選擇電極測定F濃度時, 加入離子強度調(diào)節(jié)緩沖劑的目的是___恒定試液pH ___、__恒定離子強度___和___排除Fe3+的干擾__。它與被測離子結(jié)合以后，形成（ 1 ）（1）帶電荷的化合物，能自由移動（2）形成中性的化合物，故稱中性載體（3）帶電荷的化合物，在有機相中不能自由移動（4）形成中性化合物，溶于有機相，能自由移動20在電位滴定中，以 DE/DV－V（j為電位，V 為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線, 滴定終點為： ( 3 ) (1) 曲線的最大斜率（最正值）點 (2) 曲線的最小斜率（最負值）點(3) 曲線的斜率為零時的點 (4) DE /DV 為零時的點21鹵化銀粉末壓片膜制成的電極對鹵素離子能產(chǎn)生膜電位是由于 （ 3 ）（1）鹵素離子進入壓片膜的晶格缺陷而形成雙電層（2）鹵素離子在壓片膜表面進行離子交換和擴散而形成雙電層（3）Ag+進入壓片膜中晶格缺陷而形成雙電層（4）Ag+的還原而傳遞電子形成雙電層22用離子選擇電極標準加入法進行定量分析時，對加入標準溶液的要求為 ( 4 ) (1) 體積要大，其濃度要高 (2) 體積要小，其濃度要低(3) 體積要大，其濃度要低 (4) 體積要小，其濃度要高23離子選擇電極內(nèi)參比溶液的組成要考慮到（ 3 ）（1）有敏感膜響應的離子（2）有能與內(nèi)參比電極形成穩(wěn)定電位的離子 （3） （1）和（2）都要考慮 （4）能導電的電解質(zhì)溶液24關(guān)于氟電極的電位的下列說法中，正確的是 ( 4 ) (1) 隨試液中氟離子濃度的增高向正方向變化 (2) 隨試液中氟離子活度的增高向正方向變化 (3) 與試液中氫氧根離子的濃度無關(guān)(4) 上述三種說法都不對25在直接電位法中的指示電極，其電位與被測離子的活度的關(guān)系為( 4 ) (1) 無關(guān)(2) 成正比 (3) 與其對數(shù)成正比(4) 符合能斯特公式二、填空題 1離子選擇電極電位測量的誤差與濃度間關(guān)系可作式_相對誤差＝Dc/ c100%＝4ZDE表示, 電位滴定法測定濃度的誤差比標準曲線法___小2在電位滴定中, 幾種確定滴定終點的方法之間的關(guān)系是, 在E~V圖上的__拐點___就是其一次微商的___最高點____也是其二次微商__為零的點___。第十章一、選擇題 1使 pH 玻璃電極產(chǎn)生鈉差現(xiàn)象是由于 ( 2 )(1) 玻璃膜在強堿性溶液中被腐蝕(2) 強堿溶液中 Na+ 濃度太高(3) 強堿溶液中 OH 中和了玻璃膜上的 H+ (4) 大量的 OH 占據(jù)了膜上的交換點位2用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測定牛奶中氯離子含量時，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應選用的溶液為（ 1 ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI3碘化銀晶體膜電極在測定氰離子時，其電極電位（ 3 ）（1）隨試液中銀離子濃度的增高向負方向變化（2）隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化（