【正文】 其它通用樹脂基本相同，1995年第二季度通用牌號價(jià)格達(dá)每噸1萬元左右，1998年2季度后受亞洲金融危機(jī)影響，價(jià)格明顯下跌，最低降至5500元左右，1999年3季度后少有回升。糊樹脂也可以用于搪塑成型、滾塑成型、蘸塑成型和熱噴成型。 在全世界范圍內(nèi)一半以上的PVC樹脂用于與建筑有關(guān)的市場，使PVC行業(yè)容易受到經(jīng)濟(jì)的波動影響。1998年軟制品占PVC總用量的51%（其中薄膜為20%，塑料鞋10%，電纜料5%，革制品11%，泡沫和單板等5%），硬制品占40%（其中板材16%，管材9%，異型材8%，瓶3%，其它4%），地板墻紙等占9%。常壓下不能液化，升華點(diǎn) 176。生產(chǎn)方法 工業(yè)上有許多種生產(chǎn)乙炔的方法，按原料來源可分為兩大類：　　碳化鈣法 又名電石法，是最古老且迄今仍在工業(yè)上普遍應(yīng)用的乙炔生產(chǎn)方法。C以上發(fā)生聚合等副反應(yīng)。干式發(fā)生器用水量大大減少（約與所用碳化鈣等重），排出的石灰渣含水≤4％,污染大為減輕，有些工廠也用大型的濕式發(fā)生器,操作較安全,但稀石灰灰漿的處理較麻煩?！　√蓟}法乙炔濃度為96～％，含有硫化物、磷化氫、砷化氫、氨和乙炔衍生物等雜質(zhì)，此等物質(zhì)能使催化劑中毒或腐蝕金屬，在作為化工原料使用前常用稀硫酸、次氯酸鈉溶液（氯通入稀氫氧化鈉溶液）分別洗滌凈化。C)下始能從烴類制得乙炔；其次，從反應(yīng)CaC2 + 2H2O → Ca （OH）2+ C2H2－377kJ可見生成乙炔需要大量熱能；另外,從熱力學(xué)觀點(diǎn)看,所有不飽和烴中乙炔在高溫下最容易分解成碳和氫。目前，工業(yè)生產(chǎn)使用的方法主要是電弧法和部分氧化法。其反應(yīng)方程式如下： 4NaOCl + H2S → H2SO4 + 4NaCl 4NaOCl + PH3 → H3PO4 + 4NaCl 4NaOCl + SiH4 → SiO2 + 2H2O + 4NaCl 4NaOCl + AsH3 → H3AsO3 + 4NaCl上述清凈化應(yīng)可以看出清凈過程稱重產(chǎn)生了酸性物質(zhì)，需用NaOH中和⑵天然氣氧化裂解制乙炔的方法① CH4 → C2H2 + 3H2② CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O上面兩個反應(yīng)方程式構(gòu)成甲烷氧化裂解過程，與此同時(shí)還發(fā)生如下幾種反應(yīng)⑴ 甲烷不完全氧化反應(yīng): CH4 + 1/2O2 → CO + 2H2⑵ 一氧化碳變換反應(yīng)： CO + H2O → CO2 + H2⑶乙炔分解反應(yīng)： C2H2 → 2C + H2：工藝路線的選擇電石法是生產(chǎn)乙炔較為古老的方法。這就是電石乙炔廠家賴以生存的原因。造成電石額定消耗上升。理論上，在絕熱反應(yīng)下，水解反應(yīng)會使系統(tǒng)溫度劇升到幾百度以上。反應(yīng)溫度越高則乙炔總損失越少，而發(fā)生器排出的電石渣漿含固量也相應(yīng)上升。加料貯斗①里面的電石經(jīng)底部的螺旋加料器加入發(fā)生器②，電石遇到發(fā)生器里大量的水迅速分解，產(chǎn)生的乙炔氣從發(fā)生器頂部溢出電石分解時(shí)放出大量的熱，借不斷往發(fā)生器里加入新鮮水來維持溫度并補(bǔ)充消耗的水分。冷卻后的乙炔氣進(jìn)入清凈塔⑧與次氯酸鈉接觸以除硫磷等雜質(zhì)，然后進(jìn)入中和塔⑨被堿中和。熔點(diǎn)(℃)： ； ； 相對密度(水=1)； (空氣=1)： ，飽和蒸氣壓(kpa)： (25℃)；臨界溫度(℃)： 142臨界壓力(mpa)： ；辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值： ；引燃溫度(℃)： 415；爆炸上限%(v/v)： ，爆炸下限%(v/v)： ；溶解性： 微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮等多數(shù)有機(jī)溶劑。 CH≡CH + HCl → CH2＝CHCl制備氯乙烯有：電石乙炔法氯乙烯、直接氯化法制氯乙烯、乙烯氧氯化法制氯乙烯。乙炔與氯化氫的摩爾比為1﹕1,使用氯化汞作催化劑。50年代末，乙烯氧氯化法工業(yè)化，并在60年代推廣開來。..3反應(yīng)原理主反應(yīng)：CH≡CH + HCl → CH2＝CHCl 副反應(yīng)： CH≡CH + H2O →CH3—CHO 催化劑1)催化劑的組成目前工業(yè)生產(chǎn)催化劑是以活性炭為載體，吸附8%12%左右的氯化汞制備而成。為抑制氯化汞升華可加入適量氯化鋇。攪拌3小時(shí)，取樣分析。經(jīng)篩分，取36mm顆粒催化劑做做裝備用。活化以后的催化劑在一段時(shí)間內(nèi)可以維持較高的活性。a：中毒原料氣中硫、磷、砷等毒物及過量的乙炔于氯化汞反應(yīng)成成無活性的物質(zhì)，是催化劑中毒。溫度升高，氯化汞升華催化劑的活性組分量逐漸減少，活性下降。下表為反應(yīng)溫度對乙炔轉(zhuǎn)化率的影響 反應(yīng)溫度（K）433453473乙炔轉(zhuǎn)化率（%）反應(yīng)溫度過高，副反應(yīng)增加，同時(shí)由于溫度過高會破壞催化劑的活性結(jié)晶表面，使氯化汞升華加劇。c. 空間速度 在氯乙烯合成中，反應(yīng)氣體的體積習(xí)慣上指乙炔氣體的體積，其單位為m3乙炔/( )。另外由于乙炔不容易除去，微量的乙炔還會影響氯乙烯的聚合。e原料純度a ) 水分 原料中含有水分能溶解氯化氫生成鹽酸，腐蝕管道和設(shè)備，而且腐蝕產(chǎn)物FeCl3還會堵塞管道、設(shè)備。另外還能與HgCl2分子反應(yīng)生成無活性汞鹽。另外氯氣的存在會使，二氯乙烷等副產(chǎn)物增多，導(dǎo)致產(chǎn)物分離困難，降低氯乙烯收率。另外氧與載體活性炭反應(yīng)生成一氧化碳和二氧化碳，增加了反應(yīng)產(chǎn)物氣體中惰性氣體量，不僅造成產(chǎn)品分離困難。增大氯乙烯放空損失。②氯乙烯合成，由混合器中出來的混合氣體進(jìn)入用氯化汞作觸媒的轉(zhuǎn)化器中進(jìn)行反應(yīng)成氯乙烯，反應(yīng)后的氣體中還含有未反應(yīng)的氯化氫，乙炔和生成乙醛，、順(反)二氯乙烯等化合物。塔頂?shù)贸善仿纫蚁┙?jīng)成品冷凝器冷凝后進(jìn)入貯槽。按樹脂結(jié)構(gòu)又分疏松型和緊密型兩種。乳液聚合生產(chǎn)所得的聚氯乙烯稱乳液法聚氯乙烯[polyvinylx分3型，s。Ⅱ號糊粘度粘為溶液聚合聚氯乙烯樹脂多用于表面涂層方面。將聚氯乙烯溶于氯苯或四氯乙烷，在襯鋁或搪瓷的反應(yīng)釜中，于光或自由基引發(fā)下，攪拌并通入氯氣，在70℃下氯化，氯化過的氯化聚氯乙烯溶液經(jīng)水析、水洗、過濾、干燥即得白色絮狀顆粒成品。 ②懸浮氯化法可分為各組分的混合、塑化及成型加工三個步驟。 加工將 PVC懸浮于含二氯甲烷膨潤劑的水或稀鹽酸溶液中，在加壓釜內(nèi)通入氯氣，于60℃下氯化，產(chǎn)物用乙醇沉淀出來。 ①溶液氯化法v指聚氯乙烯與鄰苯二甲酸二辛酯為1:1,在25℃放置24小時(shí)測定的粘度。低溫聚合的聚氯乙烯分子量高、結(jié)晶度高、結(jié)構(gòu)規(guī)整性好，玻璃化溫度高，耐熱性、耐溶劑性好。chloride(bulks，Ⅱ號糊粘度為7,000～10,000mPaⅠ號糊粘度不大于3,000mPas，～它是糊狀樹脂，分子量較高，顆粒較細(xì)。型號中各字母的意思：X懸浮法；S疏松型；J緊密型；表222為國產(chǎn)懸浮法聚氯乙烯的特性。疏松型聚氯乙烯樹脂粒子表面粗糙，疏松、多孔的不規(guī)則結(jié)構(gòu)。chloride(suwpension3. 氯乙烯聚合：概述 然后進(jìn)入預(yù)冷器，使其中所含一部分水冷凝分離，氣體進(jìn)入壓縮機(jī)后加壓（表壓），又使部分水冷凝。因此，要求原料氣中惰性氣體含量低于2%。因此，%。d ) 氧 原料氣氯化氫中若含氧量較高，易與乙炔直接發(fā)生燃燒爆炸影響安全生產(chǎn)，特別在轉(zhuǎn)化率較差，尾氣放空中乙炔含量較高時(shí)。C ) 游離氯，原料氣氯化氫在合成中，由于控制不當(dāng)，通常含有少量氯氣。b ) 催化劑毒物 在原料氣乙炔中往往由于清凈不好，而含少量硫、磷、砷等化合物。另一方面，氯化氫較乙炔價(jià)格低廉，并且過量部分可以很容易地用水洗或堿洗除掉?？臻g速度過大，氣體通入量過多，反應(yīng)激烈，氣體分布不均勻，局部容易過熱，是催化劑升華加劇活性下降壽命縮短。因此，在工業(yè)生產(chǎn)中反應(yīng)溫度一般采用催化劑的活性溫度范圍403K453K.b. 反應(yīng)壓力 根據(jù)反應(yīng)原理可知，該反應(yīng)系統(tǒng)為一個氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)系統(tǒng)，加壓操作會提高轉(zhuǎn)化率，但加壓對設(shè)備材料要求也相應(yīng)提高；若系統(tǒng)出現(xiàn)負(fù)壓反應(yīng)物料易燃、易爆一旦漏入空氣將引起爆炸。反應(yīng)溫度對氯乙烯的合成影響很大。 C：活性結(jié)構(gòu)的改變，由于過熱使催化劑活性結(jié)晶表面破壞，即使在正常反應(yīng)溫度，催化劑的活性結(jié)構(gòu)也會逐漸改變，被催化劑吸附的反應(yīng)物分子或產(chǎn)物分子能攜帶催化劑的活性分子由一點(diǎn)移動到另一點(diǎn)，使催化劑表面松弛，催化劑的活性組分量逐漸減少，活性下降。4) 催化劑失活。同時(shí)是催化劑表面充分地吸附上一層氯化氫。將寖漬后的催化劑放入過濾器中在室溫下放置1516小時(shí)，濾去水分，自然干燥。工業(yè)上要求活性炭含量大于99%，機(jī)械強(qiáng)度高，粒度均勻一般為36mm，比表面積大約為500600m2/2)催化劑的制備 ，每隔510分鐘攪拌一次，溶解約2小時(shí)至氯化汞完全溶解。作為活性組分的氯化汞含量越高，乙炔的轉(zhuǎn)化率越高。二氯乙烷再經(jīng)裂解生成氯乙烯，副產(chǎn)的氯化氫再回收到氧氯化工段使用，在消除氯化氫副產(chǎn)物后生成一些水。直接氯化反應(yīng)使用二氯乙烷做溶劑，在液相中進(jìn)行直接氯化反應(yīng)。乙烯氧氯化法制氯乙烯特點(diǎn)是：反映器能力大、生產(chǎn)效率高生產(chǎn)成本低、單體和雜質(zhì)含量少可以連續(xù)操作。目前世界上用于制造聚氯乙烯樹脂的乙烯單體量約占氯乙烯總產(chǎn)量的96%氯乙烯的聚合物廣泛用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑以及人們的日程生活中。壓縮后的乙炔氣經(jīng)氣液分離器⒀后至列管式冷卻器⒁初步除水，再進(jìn)入四個共串的干燥塔⒂脫水，%后送出進(jìn)行氯乙烯合成。由發(fā)生器頂部逸出的乙炔氣經(jīng)正水封⑤至冷卻塔⑦進(jìn)入清凈系統(tǒng)。：工藝流程圖 圖2—1乙炔工藝流程圖1— 電石貯槽；2—發(fā)生器；3—高位槽；4—溢流管；5—正水封；6—逆水封；7—冷卻器； 8—清凈塔；9—中和塔；10—水封；11—?dú)夤瘢?2—水環(huán)式壓縮機(jī)；13—?dú)庖悍蛛x器；14—冷卻器；15—干燥塔；16—濃堿槽；17—配堿槽。總加水量與電石投料量之比即稱作水比。粒度控制在80mm以下，對于45層擋板可選用80mm以下，對于23層擋板者宜選用50mm以下。：反應(yīng)原理CaO + 3C → CaC2 + CO2CaC2 + H2O → Ca （OH）2+ C2H2：工藝條件1)：電石粒度電石粒度不宜過小，否則水解速度太快，是反應(yīng)放出的熱量不能及時(shí)移走易發(fā)生局部過熱而引起乙炔分解和熱聚，進(jìn)而使溫度劇升而發(fā)生爆炸。但在石油資源貧乏而水資源豐富的地區(qū)，一旦水電資源得到充分開發(fā)，電價(jià)大幅度降低。這種含有眾多雜質(zhì)氣體的乙炔