【正文】 到了選擇好的吸附劑。吸附分離的缺點(diǎn)：固體吸附劑的吸附容量較少。從天然氣制合成氣出發(fā)，制乙二醇工藝主要分為乙烯合成法、合成氣合成法和甲醇/甲醛合成法3種。 二步合成乙烯二步法合成乙烯有3條工藝路線：1）合成氣經(jīng)過甲醇生成乙烯。合成氣經(jīng)過甲醇生成乙烯是目前比較成熟的生產(chǎn)工藝。 合成氣合成法合成氣合成法制備EG的工藝路線分為合成氣直接合成法和合成氣氧化偶聯(lián)法，其中進(jìn)展較快的是合成氣氧化偶聯(lián)法。19世紀(jì)80年代以來，合成氣直接合成EG的優(yōu)良催化劑主要為鍺催化劑和釘催化劑兩大類。1978年日本宇部興產(chǎn)公司進(jìn)行了改進(jìn)，在反應(yīng)條件下引入亞硝酸醋，并采用2%Pd/C催化劑，并提高了草酸酷的收率，實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。同年，宇部興產(chǎn)與UCC聯(lián)合進(jìn)行開發(fā)Cu/SiOz催化劑，%a第一部為關(guān)鍵步驟，反應(yīng)方程式如下:2C0+1/2O2+2ROHROOCCOOR+H20 （11）ROOCCOOR+4H2 HOCH2CH20H +2ROH （12）該工藝先以CO和丁醇為原料，Pd/活性炭為催化劑，在反應(yīng)溫度90℃、 MPa下，通過液相反應(yīng)合成草酸丁醋，然后再采用液相加氫合成EG。用此法生產(chǎn)的草酸二醋己工業(yè)化。H3COOCCOOCH3+4H2HOCH2CH20H+2CH30H （14）在草酸酷反應(yīng)器中生成的NO，用氧和甲醇轉(zhuǎn)化成亞硝酸甲醋，再循環(huán)使用。我國天津大學(xué)王保偉等利用以不同溫度改性的氧化鋁為載體，采用浸漬法將鈀鹽負(fù)載到載體上，然后加入助催化劑，經(jīng)過焙燒，在還原等后處理過程中，得到草酸二乙酷把系催化劑催化劑，并進(jìn)行了深入研究。 甲醇脫氫二聚法甲醇脫氫二聚生成乙二醇，其主要反應(yīng)步驟如下:2CH3OHHOCH2CH2OH+H2 （16）由于甲醇碳?xì)滏I與烷基碳?xì)滏I均屬惰性鍵，此項(xiàng)方法主要是通過自由基反應(yīng)來進(jìn)行的。當(dāng)使用250330r/min的光照射時(shí)生成輕甲基與四甲基乙二醇，二個(gè)輕甲基自由基偶聯(lián)形成乙二醇，EG的選擇性可達(dá)80%。鑒于反應(yīng)的副產(chǎn)物主要是甲醇，而甲醇又可轉(zhuǎn)化為二甲醚循環(huán)使用，因此目的產(chǎn)物真正的選擇性可達(dá)到88%。反應(yīng)式如下：HCHO+CO+H2OHOCH2COOH （18）HOCH2COOH+CH3OHHOCH2COOCH3+H2O （19）HOCH2COOCH3+2H2HOCH2CH2OH+CH3OH （110）此方法的主要缺點(diǎn)是以硫酸或氫氟酸為撥基化催化劑，污染及腐蝕較嚴(yán)重。 甲醛縮合法乙二醇也能從甲醛自身縮聚生成經(jīng)基乙醛的方法制得，機(jī)理是在選擇型催化劑NaOH沸石存在下。同時(shí)該工藝具有反應(yīng)條件溫和、三廢易處理等優(yōu)點(diǎn)，生產(chǎn)成本也比現(xiàn)有的環(huán)氧乙烷法至少降低20%。HCHO+CO+H2HOCH2CHO （115）HOCH2CHO+H2HOCH2CH2OH （116）鉆和鍺系催化劑中，由于鉆對(duì)于CC鍵插入能力較弱，反應(yīng)活性和選擇性都比較低，故主要關(guān)注銠系催化劑。 甲醛與甲酸甲酯偶聯(lián)法在鋯催化劑作用下，使甲醛與甲酸甲醋進(jìn)行縮合反應(yīng)制得乙醇酸甲醋，然后加氫可得乙二醇。比較好的是德國赫斯特公司采用Kieselguhr催化劑(%%Re)，%。 聯(lián)產(chǎn)碳酸二甲酯法聯(lián)產(chǎn)碳酸二甲醋法為碳酸乙烯酷(EC)通過均相催化或非均相催化工藝，與甲醇進(jìn)行酷交換反應(yīng)，從而實(shí)現(xiàn)聯(lián)產(chǎn)碳酸二甲醋( DMC)和EG，反應(yīng)式如下：（119）由于均相催化劑存在回收困難的缺點(diǎn)，所以聯(lián)產(chǎn)DMC法主要側(cè)重研究非均相催化，在尋找高性能非均相催化劑方面國外許多公司進(jìn)行了研究開發(fā)，選擇性都達(dá)到了很高的水平，反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力均較低。然而，上述反應(yīng)是一個(gè)熱力學(xué)上較難進(jìn)行的過程，在50℃%。以后，顧婉貞等采用新鮮制備的膠體硫化鋅作催化劑使該反應(yīng)的轉(zhuǎn)換數(shù)提高到20%以上，乙二醇選擇性達(dá)到90%以上。大多數(shù)情況下，原料存在較低濃度低雜質(zhì)，因此吸附劑要周期地再生而讓第二個(gè)床進(jìn)行操作。吸附分離法得以迅速發(fā)展的原因，是由于解決了三個(gè)關(guān)鍵性的問題:一是找到了選擇好的吸附劑。吸附分離的缺點(diǎn)：固體吸附劑的吸附容量較少。采用來源豐富的甲醇作為原料，通過自由基聚合反應(yīng)可以選擇性得到高濃度乙二醇，節(jié)省了成本，也緩解了甲醇的過剩問題。（4）甲醇/甲醛合成技術(shù)開辟了EG生產(chǎn)新的技術(shù)路線，可作為現(xiàn)有EG聯(lián)合裝置技改技術(shù)，增加EG產(chǎn)量，降低裝置能耗；也可應(yīng)用于新建EG聯(lián)合裝置，與傳統(tǒng)的EG生產(chǎn)技術(shù)相比，減少了很多單元投資與運(yùn)行費(fèi)用。為選取對(duì)該反應(yīng)合適的引發(fā)劑，本研究選取了偶氮化合物兩種(V50、V30)和有機(jī)過氧化物三種(二叔丁基過氧化物DTBP、過氧化二異丙苯DCP、過氧化苯甲酸)將其作為引發(fā)劑用于引發(fā)乙二醇的實(shí)驗(yàn)中，查看其效果。而DTBP與DCP所得產(chǎn)物具有明顯的乙二醇特征峰，過氧化苯甲酰乙二醇特征峰不明顯。 工藝流程的介紹 反應(yīng)工段 圖41 反應(yīng)工段圖反應(yīng)工段主要包括一個(gè)反應(yīng)精餾塔和2個(gè)換熱器組成的系統(tǒng)。 甲醇精餾工段圖 42 甲醇精餾工段圖反應(yīng)主、副產(chǎn)物與未反應(yīng)的原料經(jīng)過換熱后進(jìn)入精餾塔進(jìn)行氣液分離，首先液相組分從閃蒸罐底部流出進(jìn)入傾析器進(jìn)行油水分離，富含水和甲醇的液相進(jìn)入甲醇預(yù)分離塔進(jìn)行水與甲醇初步分離，富甲醇的液相與富甲醇流股混合后通過節(jié)流閥后進(jìn)行等壓絕熱閃蒸，液相流股從罐底部流出進(jìn)入甲醇精餾塔，%的流股進(jìn)入甲醇回收罐循環(huán)利用。（3）廠址宜選在原料、燃料供應(yīng)和產(chǎn)品銷售便利的地區(qū)。（7）廠址選擇時(shí)注意節(jié)約用地，不占用或少占用良田。（10）廠址附近應(yīng)建立生產(chǎn)污水和生活污水的處理裝置。 廠址概況 地理位置依蘭縣達(dá)連河鎮(zhèn)地處平原地帶，位于哈爾濱東北部，北緯36176。29′30″，%?！?，出現(xiàn)在1月6日。（3）風(fēng)況：冬季受大陸氣團(tuán)控制，盛行偏北風(fēng)，主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)槲鞅憋L(fēng)、西南風(fēng)，濕度最小，平均相對(duì)濕度為61%；夏季受海洋氣團(tuán)控制，盛行東南風(fēng)，主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)闁|南風(fēng)、西南風(fēng)，濕度最大，平均相對(duì)濕度為82%；秋季大于春季，以3月份為最小，平均為58%，全年平均相對(duì)濕度為66%。（3）供水管線和天然氣管線進(jìn)入園區(qū)，供水能力為15萬噸/日（其中美陵5萬噸，引黃供水10萬噸），污水處理能力17萬噸/日（其中哈市7萬噸，齊城污水處理廠10萬噸（一期為5萬噸）），“三廢”達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。（5）同時(shí)，化工區(qū)內(nèi)合村并居可騰出土地3930畝，用于園區(qū)建設(shè)。（2）本項(xiàng)目所在地理位置屬于《全國主體功能區(qū)規(guī)劃》國務(wù)院國發(fā)[2010]46號(hào)（2010年12月21日）中的國家層面的優(yōu)化開發(fā)區(qū)域——東北老工業(yè)基地。 廢水廢水的產(chǎn)生（1）生產(chǎn)廢水：主要來自甲醇分離工段。用臭氧處理甲醇廢水時(shí)，中間產(chǎn)物是甲醛，最終產(chǎn)物是CO2。 廢渣廢渣的產(chǎn)生廢渣主要為失活催化劑、廢水處理污泥和廢包裝材料。 廠區(qū)綠化在廠區(qū)進(jìn)行綠化設(shè)計(jì)，一是能治理污染，凈化空氣，調(diào)節(jié)溫度、吸附灰塵，隔離噪音等；二是將廠區(qū)綠化的非常漂亮，建成花園式的工廠，使環(huán)境清新優(yōu)美，冬暖夏涼，增進(jìn)員工的身體健康，使他們一進(jìn)廠區(qū)，就有一個(gè)好心情，忘掉不快，減輕壓力，干勁倍增。（4）液化烴罐組防火堤內(nèi)嚴(yán)禁綠化。（3）按照現(xiàn)行市場(chǎng)價(jià)格，以下為各原材料計(jì)算價(jià)格參數(shù)：304不銹鋼設(shè)備：36000元/t中低壓（≤4MPa）碳鋼設(shè)備：11000元/t高壓碳鋼設(shè)備價(jià)格：15000元/t低壓蒸汽()：180元/t中壓蒸汽（4MPa）：300元/t工業(yè)用電： 項(xiàng)目總投資各項(xiàng)費(fèi)用估算表7—1 總投資項(xiàng)目表序號(hào)項(xiàng)目名稱項(xiàng)目主要內(nèi)容1固定資產(chǎn)投資工程費(fèi)用、預(yù)備費(fèi)用、其他費(fèi)用工程費(fèi)用主要設(shè)備、控制儀表、電氣裝置、附屬裝置及管道、建筑和構(gòu)筑物、行政和生活設(shè)施、道路、車輛、辦公設(shè)備其他費(fèi)用遞延資產(chǎn)、無形資產(chǎn)預(yù)備費(fèi)用基本預(yù)備費(fèi)、漲價(jià)預(yù)備費(fèi)2固定資產(chǎn)投資方向調(diào)節(jié)稅暫停征收3建設(shè)期借款利息4流動(dòng)資金工程建設(shè)投資估算（1）主要設(shè)備價(jià)格本項(xiàng)目的主要生產(chǎn)設(shè)備分為：反應(yīng)器、塔類設(shè)備、壓縮機(jī)、換熱器、容器、泵、風(fēng)機(jī)等運(yùn)轉(zhuǎn)設(shè)備。（2）公用工程費(fèi)用本項(xiàng)目中所用的公用工程有循環(huán)冷卻水、冷凍鹽水、低壓、中壓和高壓蒸汽?！搿牍浪悖?。本項(xiàng)目擬建于哈爾濱依蘭縣達(dá)連河鎮(zhèn)氣化廠西北側(cè)，其運(yùn)雜費(fèi)率為5%7%，此估算中取7%。表78 安裝費(fèi)用一覽表編號(hào)設(shè)備名稱安裝因子合計(jì)/萬元1換熱器2塔類設(shè)備3液體輸送4氣體壓縮機(jī)5儲(chǔ)罐類設(shè)備6反應(yīng)器2497工藝管道8儀表及自控合計(jì)/萬元（7） 建筑工程費(fèi)建筑物工程包括生產(chǎn)、輔助生產(chǎn)廠房、庫房、行政及生活福利設(shè)施等。為生活服務(wù)色室內(nèi)供排水、煤氣管道、電氣照明、采暖和空調(diào)工程等按照《化工建設(shè)概算定額》和《化工建設(shè)建筑安裝工程費(fèi)用定額》進(jìn)行編制?？捎?jì)算出每年還款額年=。計(jì)算方法如下：其中：IRR：內(nèi)部收益率；CF：凈現(xiàn)金流量；n：項(xiàng)目方案的壽命期。其中： NPV——凈現(xiàn)值；i0——項(xiàng)目投資基準(zhǔn)折現(xiàn)率（這里取11%）；CI——現(xiàn)金流入；CO——現(xiàn)金流出；CF——凈現(xiàn)金流量；n——項(xiàng)目方案的壽命期。投資利稅率（化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)投資利稅率），故項(xiàng)目方案可行。大型土石方、場(chǎng)地、平整及廠區(qū)綠化等其中廠區(qū)綠化是指按照哈市的相關(guān)規(guī)定和環(huán)境保護(hù)的需要，在竣工驗(yàn)收前進(jìn)行廠區(qū)或場(chǎng)地綠化所需的費(fèi)用，包括種植樹苗、草皮所需的人工費(fèi)、材料費(fèi)、機(jī)械使用費(fèi)。工藝設(shè)備、機(jī)械設(shè)備，按每臺(tái)設(shè)備占得原價(jià)百分比估算，為簡(jiǎn)化計(jì)算，安裝工程費(fèi)可根據(jù)積累數(shù)據(jù)采用系數(shù)法估算。（5）設(shè)備運(yùn)雜費(fèi)設(shè)備從制造廠交貨地點(diǎn)或調(diào)撥地點(diǎn)到達(dá)施工工地倉庫所發(fā)生的一切費(fèi)用，包括運(yùn)輸費(fèi)、包裝費(fèi)、裝卸費(fèi)、倉庫保管費(fèi)等。（3）生產(chǎn)工具及生產(chǎn)家具購置費(fèi)建設(shè)項(xiàng)目為保證初期正常生產(chǎn)所必需購置的第一套不夠固定資產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)的設(shè)備、儀表、工卡模擬、器具等的費(fèi)用。然后按照國家主管部門規(guī)定的非標(biāo)設(shè)備指標(biāo)計(jì)價(jià)方法進(jìn)行進(jìn)一步估算，并參考市場(chǎng)價(jià)格，經(jīng)過分析整合，最終得到一個(gè)較為合理的設(shè)備價(jià)格。其中設(shè)備購置費(fèi)用包括設(shè)備價(jià)格、運(yùn)雜費(fèi)和備品配件購置等費(fèi)用。 設(shè)計(jì)原則（1）《化工建設(shè)建筑概算定額》中石化協(xié)辦發(fā)（2005）10號(hào)（2）《化工建設(shè)項(xiàng)目可行性研究投資估算編制辦法》國家石油和化學(xué)工業(yè)局國石化規(guī)發(fā)(1999)195號(hào)文（3）《化工工藝設(shè)計(jì)手冊(cè)》（化學(xué)工業(yè)出版社，第四版）（4）《2015三井化學(xué)杯化工設(shè)計(jì)競(jìng)賽參賽指導(dǎo)書》（5）《建設(shè)項(xiàng)目經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)方法與參數(shù)》（第三版）國家發(fā)展與改革委建設(shè)部（6）材料價(jià)格參考《2012年3月非標(biāo)設(shè)備價(jià)格信息》 設(shè)計(jì)依據(jù)（1）依據(jù)化計(jì)發(fā)（1994）第121號(hào)文發(fā)布的《化工建設(shè)項(xiàng)目經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)方法與參數(shù)》和《小企業(yè)會(huì)計(jì)制度》編制。（2）工藝裝置或可燃?xì)怏w、液化烴、可燃液體的罐組與周圍消防車道之間不宜種植綠籬或茂密的灌木叢。 噪聲噪聲的產(chǎn)生主要源于各種設(shè)備在運(yùn)轉(zhuǎn)過程中由振動(dòng)、摩擦、碰撞而產(chǎn)生的機(jī)械噪聲和由排風(fēng)、排氣等產(chǎn)生的氣體動(dòng)力噪聲。將高濃度甲醇廢水與次氯酸鉀溶液混合后，通過凝膠型SiO：也可得到較好的處理效果。廢水的處理采用濕式氧化法處理甲醇廢水較為容易，質(zhì)量濃度為5 000 mg／L的甲醇廢水經(jīng)濕式氧化法處理后，甲醇去除率為76．8％。第七章 結(jié)論 設(shè)計(jì)依據(jù)《工業(yè)企業(yè)廠界噪聲標(biāo)準(zhǔn)》 GB1234890 《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》 GHZB12002 《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 GB89781996 《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》 GBZ12002 《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》 GB57491985 《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》 GB30951996 《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 GB162971996 《城市區(qū)域環(huán)境噪聲標(biāo)準(zhǔn)》 GB309693 《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》 全國人大常委會(huì) 《建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)條例》 國務(wù)院253號(hào)令 《建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)設(shè)計(jì)規(guī)定》 國環(huán)字（87）003 號(hào) 《環(huán)境影響評(píng)價(jià)技術(shù)導(dǎo)則》 J/T 21993 《建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)技術(shù)導(dǎo)則》 HJ/T 1692004 主要污染物甲醇、甲醛 環(huán)保治理措施