【正文】 ： 熔點高、強度高、耐磨、耐輻射、耐溶劑、絕緣性好，可在 250～ 300℃ 長期使用， 主要用于宇航和電子工業(yè)。 300℃ O C C C C O HO－ O － OH O n HN－ － O－ － NH － H2O O C C C C O N O N O － － O－ － NH n 167。 33 線型縮聚反應(yīng) 〆 聚硅氧烷 單體： 二甲基二氯硅烷 主要性能與應(yīng)用： 耐老化、耐溶劑、抗水、不燃燒、電絕緣，長期使用溫度－ 115～ 300℃ ，主要用于增強塑料、硅橡膠、黏合劑、涂料等。 34 體型縮聚反應(yīng) 一、體型縮聚反應(yīng)的特點 ● 定義 能夠生成三維體型縮聚物的反應(yīng)，稱為體型縮聚反應(yīng)。 ● 體型縮聚產(chǎn)品的生成過程 第一步 制備線型聚合物或具有反應(yīng)活性低聚，簡稱預(yù)聚物，控制在 PC以前； 第二步 將預(yù)聚物加入模具中，升溫或加入固化劑進行再反應(yīng)，脫除模具即可。微觀結(jié)構(gòu)為網(wǎng)狀。 34 體型縮聚反應(yīng) ● 預(yù)聚物的類型與固化方式 無規(guī)預(yù)聚物： 預(yù)聚物中官能團無規(guī)則，如堿催化酚醛樹脂、脲醛樹脂、醇酸樹脂等。 實例 苯酚＋甲醛 甲階可溶可熔酚醛樹脂 乙階半溶半熔酚醛樹脂 丙階不溶不熔酚醛樹脂 線型可溶可熔酚醛樹脂 pH＞ 7 pH＜ 7 酚 /醛 (mol)＝ 1/ 酚 /醛 (mol)＝ 1/ 加六亞甲基四胺 （或加多聚甲醛） （或加酸） △ △ △ △ △ 堿催化法和酸催化法制備酚醛樹脂預(yù)聚物的固化方式 167。 凝膠點前反應(yīng)程度與產(chǎn)物平均聚合度的關(guān)系 出現(xiàn)凝膠時，因 Xn→∞，所以： 182。 〆 固化板法 原理： 將定量加入固化劑的待測試樣置于金屬固化板上，并開始計時和攪拌，用聚合 物開始拉絲的時間確定凝膠時間。 ● 應(yīng)用 主要用于合成具有氨基甲酸酯（－ NHCOO－）、硫脲（－ NHCSNH－）、脲（－ NHCONH－、酯（－ COO－）、酰胺（－ CONH－）等高聚物。 ～ NH－ C－ O～ ～ N－ C－ O～ O＝ C＝ N～ ＋ O C＝ O NH ～ O C＝ O NH ～ O ～ NH－ C－ NH～ O O＝ C＝ N～ ＋ ～ NN－ C－ O～ O 167。 ● 生成體型環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng) 原料： 線型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物與固化劑 固化劑的種類： 無機化合物（ FB SnCl AlCl3等）、有機化合物（多胺類：二乙 烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、苯二甲胺等；多元酸類：酸酐、均苯四酐；其他類：酚醛 樹脂、脲醛樹脂、聚酯等） 〆 胺類固化反應(yīng) （ n+2） NaCl ＋ ＋ CH3 CH3 ［ O－ － C－ － O CH2－ CH－ CH2 O CH2－ CH－ CH2 O OH － CH2CHCH2］ CH3 CH3 O－ － C－ － O n （ n+2） H2O R－ NH2 CH2－ CH－ CH2～ O ＋ R－ NH－ CH2－ CH－ CH2～ OH CH2－ CH－ CH2～ O 交聯(lián) 167。 O O O O O O O O O O x （可溶性梯型高聚物） 2E6H9KcOfRiUmXp!samp。w z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUl Xos%v) y0B3F6I9LdOgSjVmYq!tamp。v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x A1D5G8KbNeQiTl Wor%v( y+B3E6H9LcOgRjU mYp!samp。v) y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*wA1D4G8JbNeQhTlWoZr%u( y+ B2E6H 9KcOfRjU mXp!samp。wz1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+ A2E5H 8KcNfQiUlXps%v) y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*wz1D4G7JbMeQhTkWoZr$u( x+B29LdOgRjVmYp!tamp。w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*xA2D5G8KbN eQiTl Wor%v( y+B3E6H9LcOgRjU mYp!samp。v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w A1D4G8JbNeQhTl WoZr%u( y+B2E6H9KcOfRjU mXp!samp。wz1C4G7JbMePhTkWn%v( y0B3E6I9LcOgRjVmYp!tamp。v)z0C 3F7IaMdPgSkVnYq$t*xA1D5G8JbNeQiTl Wor %u( y+B3E6H9LcOfRj U mYp!samp。wz1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+ A2E5H 8KcNfQiUlXps%v) y0B3F6I9LdOgSjVmYq!tamp。w)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x A1D5G8KbNeQiTl Wor%v( y+B3E6H9LcOgRjU mYp!samp。v) y0C3FbMePhTkWnZr$u( x+A2E5H8KcN fRiUlXps%v) y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*wz1D4G8JbMeQhTkWoZr%u( x+B2E5H9KcNfRiU mXpsamp。w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+ A2D5H 8KbNfQiUlXos%v( y0B3F6I9LdOgRjVmYq!tamp。v) y0C 3F6IaLdPgSjVnYq!t*wA1D4G8JbM eQhTl WoZr%u( x+B2E6H9KcOfRi U mXp!samp。wz1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+ A2D5H 8KcNfQiUlXos%v) y0B3F6I9LdOgSjVmYq!tamp。v) z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w A1D4G8JbNeQhTl WoZr%u( y+B2E6H9KcOfRjU mXp!samp。w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+ A2D5H 8KbNfQiUlXos%v( y0B3F6I9LdOgRjVmYq!tamp。v) y0C3F7IaLdPgSjVnYq!t*wA1D4G8JbMeQhTl WoZr%u( x+B2E6H9KcOfRiU mXp!samp。v) y0C 3F7IaLdPgSjVnYq$t*wA1D4G8JbMeQhTlWoZr%u( x+ B2E6H 9KcOfRiU mXp!samp。w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x A2D5G8KbNfQiTlXor%v( y0B3E6I9LcOgRjVmYp!tamp。v) y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*wz1D4G8JbMeUl Xos%v) y0B3F6I9LdOgSjVmYq!tamp。w) z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x A2D5G8KbNeQiTlXor%v( y+B3E6H9LcOgRjU mYp!samp。v) y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*wA1D4G8JbMeQhTl WoZr%u( x+B2E6H9KcOfRiU mXp!samp。v)z0C4F7IaM dPgSkVnYq$t*xA1D5G8JbN eQiTl Wor%u( y+B3E6H9LcOfRjU mYp!samp。w)z1C 4G7JaMePhSkWnZr $u*x+A2D5H8KcNfQi UlXos%v) y0B3F6I9LdOgSjVmYq!tamp。v) y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*wA1D4G8JbMeQhTl WoZr%u( x+B2E5H9KcOfRiU mXpsamp。w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+ A2D5H 8KbNfQiTlXos%v( y0B3E6I9LdOgRjVmYp!tamp。wz1C4G7JbMePhTkWnZr$u( x+A2E5H8KcNfRiUlXps%v) y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*wz1D4G7JbMeQhTkWoZr$u( x+B2E5H9KcN fRiU mXpsamp。w)z0C4F7JaMdP hSkVnZq$u*x A2D5G8KbNfQiTlXor%v( y0B3E6I9LcOgRjVmYp!tamp。wz1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXos%v) y0B3F6I9LdOgSjVmYq!tamp。v) y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*wA1D4G8JbMeQhTl WoZr %u( x+ B2E6H 9KcOfRiU mXp!samp。w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*xA2D 5G8KbNeQiTl Xor%v( y+B3E6I9LcOgRjU mYp!tamp。w)z1C4G7JaM ePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQi UlXos%v( y0B3F6I9LdOgRjVmYq!tamp。v) y0C 3F6IaLdOgSjVnYq!t*wz1D4G8JbMeQhTkWoZr %u( x+B2E5H9KcOfRi U mXpsamp。w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*xA2D5G8KbNeQi TlXor %v( y+ B3E6H9LcOgRjU mYp!samp。 35 逐步加聚反應(yīng) ● 形成梯型高聚物的逐步聚合反應(yīng)－ DielsAlder反應(yīng) 原料： 乙烯基丁二烯與醌類 形成反應(yīng)： 自身反應(yīng) 與苯醌反應(yīng) CH2＝ CH CH2＝ CH CH2 CH C CH2 CH2 CH CH CH2 CH CH2 ＋ CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH2＝ CH x y CH2＝ CH CH2 CH C CH2 ＋ O O CH2＝ CH O O 167。 二、生成環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應(yīng) ● 線型環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應(yīng) 原料： 雙酚 A、環(huán)氧氯丙烷與氫氧化鈉 應(yīng)用： 為體型環(huán)氧樹脂提供預(yù)聚物 形成反應(yīng)： C＝ O NH ～ O ～ C～ OH O＝ C＝ N～ ＋ ～ C～ CH3 CH3 （ n+1） HO－ － C－ － OH （ n+2） NaOH Cl （ n+2） CH2－ CH－ CH2 O ＋ ＋ 167。 一、氫轉(zhuǎn)移逐步加聚反應(yīng) ● 生成線型聚氨酯的逐步加聚反應(yīng) 單體： 二異氰酸酯與二元醇 應(yīng)用： 主要用于塑料、橡膠、彈性纖維的預(yù)聚物 形成反應(yīng)： n HO（ CH2） OH ＋ 4 n O＝ C＝ N（ CH2） N＝ C＝ O 6 ［ C－ NH（ CH2） NH－ C－ O－ 6 （ CH2） O］ 4 n O O 167。 35 逐步加聚反應(yīng) ● 定義 逐步加聚反應(yīng)是通過單體分子間的逐步加成形成高聚物的反應(yīng)。 34 體型縮聚反應(yīng) ● 凝膠點的實驗測定 〆 黏度法 原理： 將體型縮聚反應(yīng)過程中體系黏度突然增大的時間所對應(yīng)的時間定義凝膠時間， 并利用落球黏度計測定不同溫度下的體系黏度和時間的變化曲線來進行確定。