【正文】 3 C O KC 2 H 5 O N aN a N H 2C H 3 C H 2 B r(5) (7) (8) (6) 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University ( 1 )2 2 . C H 2 I + N a C N C H 3 C N C H 2 C NSN 2( 2 ) +C H 3 C H 2 C H C H 3B rC 2 H 5 O N a C 2 H 5 O H C H 3 C H C H C H 3E 2( 3 ) C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H + H 2 S O 4 C H 3 C H C H C H 3E 1( 4 ) C H 3 C H C H C l N a N H 2+ E 2 C H 3 C C H(I為好的離去基團(tuán)， CN為強(qiáng)親核試劑 ) ( C2H5O為強(qiáng)堿，鹵代烴為二級(jí) ) (質(zhì)子化后 +OH2為好的離去基團(tuán) ) (NaNH2為超強(qiáng)堿， Cl為中等好的離去基團(tuán) ) 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University ( 6 ) C H 3 ( C H 2 ) 1 5 C H 2 C H 2 B rC 2 H 5 O K( C H 3 ) 3 C O KS N 2E 2C H 3 ( C H 2 ) 1 5 C H 2 C H 2 O C 2 H 5C H 3 ( C H 2 ) 1 5 C H C H 2E 2( 7 ) ( C H 3 ) 3 C B rC 2 H 5 O N aC 2 H 5 O H , 2 5 ℃2 5 ℃C 2 H 5 O H( C H 3 ) 2 C C H 2( C H 3 ) 3 C O C 2 H 5S N 2C 2 H 5 O N a( 8 )C H 3 C H 2 C H 2 B rC 2 H 5 O H( C H 3 ) 2 C H C H 2 B rC 2 H 5 O HS N 2E 2C H 3 C H 2 C H 2 O C 2 H 5( C H 3 ) 2 C C H 2(兩者堿性的差別所致 ) (兩者堿性的差別所致 ) (兩者底物的空間位阻差別所致 ) (兩者堿性的差別所致 ) ( 5 ) C H 3 C H 2 B rC 2 H 5 O N aS N 2C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3N a N H 2C H 2 C H 2E 2西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University E1和 E2反應(yīng)進(jìn)行比較： （ 1）反應(yīng)步驟 （ 2）動(dòng)力學(xué) （ 3）過渡態(tài) （ 4）立體化學(xué) （ 5）競(jìng)爭反應(yīng) （ 6）底物（ RX或 ROH）結(jié)構(gòu)對(duì)速率的影響 （ 7）離去基 (L)的堿性對(duì)反應(yīng)速率的影響 （ 8） 消去的 βH的酸性對(duì)反應(yīng)速率的影響 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 23. E1和 E2反應(yīng)的主要區(qū)別如下： (1) E1為分步反應(yīng)， E2為一步反應(yīng)； (2) E1為一級(jí)反應(yīng)， E2為二級(jí)反應(yīng)； (3) E1反應(yīng)有兩個(gè)過渡態(tài)， E2反應(yīng)只有一個(gè)過渡態(tài)； (4) E1反應(yīng)通過碳正離子，形成熱力學(xué)穩(wěn)定的烯烴，立體選擇性差； E2反應(yīng)反式消除，通常具有較好的立體選擇性； 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University (5) E1通常與 SN1競(jìng)爭。 烷 烴炔 烴烯 烴醇鹵 代 烴abcdefg hijklmnop西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 24. 轉(zhuǎn)化步驟如下： k 1 ) 鹵 化 ； 2 ) 水 解l 1 ) 脫 水 ； 2 ) 催 化 氫 化j 與 氫 鹵 酸 作 用i 水 解 ( 堿 性 溶 液 中 )kljim 1 ) 雙 鹵 化 。 2 ) 消 除 ( K O H / 醇 )b 催 化 氫 化 ( H2, P d / C )c 鹵 化 ( 光 照 或 加 熱 )d 還 原 ( L i A l H4)op。 2 ) X2加 成 。堿性越強(qiáng)， 烷基的立體位阻越大， E2越有利； (6) 離去基團(tuán)離去以后，碳正離子越穩(wěn)定的底物，越有利于 E1反應(yīng)，反之越有利于 E2反應(yīng)； (7) L的堿性越強(qiáng)，即離去性能越弱，越不利于 E1反應(yīng)；離去基團(tuán)對(duì) E2的影響不如 對(duì) E1的明顯； (8) βH酸性越強(qiáng)，越有利于 E2反應(yīng)，但對(duì) E1的影響不明顯。 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University (2) BrCH2CH2OH的特征構(gòu)象異構(gòu)體的紐曼投影式如下： B rH HHHH OHHB rH HO HB rH HHO HH B rH HO HHHA B CD在所有構(gòu)象中， A和 B的內(nèi)能比 C和 D低，所以 A和 B為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。試推測(cè) A 的結(jié)構(gòu)。 δ 質(zhì)子數(shù) 信號(hào)類型 (a) 6 二重峰 (b) 1 多重逢 (c) 1 單峰 (d) 1 八重峰 (e) 3 二重峰 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 1 8 .C H 3C H 3C H C H C H 3O Hδ 0 . 9δ 0 . 9δ 1 . 1δ 2 . 6δ 3 . 6δ 1 . 6西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University C8H16O(A)，不與金屬 Na,NaOH及 KMnO4反應(yīng)， 而能與濃氫碘酸作用生成化合物 C7H14O(B)， B與濃 H2SO4共熱生成化 合物 C7H12(C)， C經(jīng)臭氧化水解后得產(chǎn)物 C7H12O2(D)， D的 IR圖上在 1750 1700cm1處有強(qiáng)吸收鋒，而在 NMR圖中有兩組峰具有如下特征： 一組為 (1H)的三重峰 (δ值 10)，另一組是 (3H)的單峰 (δ值 2)。 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 16. A可能的結(jié)構(gòu)為： O H O H或 B為環(huán)己醇 ， C為環(huán)己酮。 西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 。 C H 3 C H D C H B r C H 3C H 3 C H 2 C D B r C H 3 和 ， 共熱制備 H2SO4HBrC H 3 C H 2 C D C H 3B r西北師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 7. 該反應(yīng)過程中發(fā)生了碳正離子的重排反應(yīng)： C H 3 C H 2 C D C H 3O HH+C H 3 C H 2 C D C H 3O H 2+ H 2 OC H 3 C H 2 C D C H 3+B rC H 3 C H 2 C D C H 3B r氫 重 排C H 3