動力學鏈長和聚合度(文件)
【正文】 留向單體轉移的反應 ? 向單體的轉移能力與 單體結構、溫度 等因素 有關。計算值雖與實驗值有偏差，但屬于同一數(shù)量級 ? 鏈轉移速率常數(shù)和鏈增長速率常數(shù)均隨溫度增高而增大，但 鏈轉移活化能較大 ， 隨溫度變化比較顯著 。 聚合度由聚合溫度來控制，聚合速率則由引發(fā)劑用量來調(diào)節(jié) 。 ?聚氯乙烯也是易鏈轉移的大分子 ， 一個聚氯乙烯 大分子含有約 16個支鏈 。 ? 聚合度 分布實驗測定 現(xiàn)多用 凝膠滲透色譜（ GPC） 法 ? 推導方法有 機率法 和 動力學法 ,只適合低轉化率下穩(wěn)態(tài)條件的分子量分布 ? 在高轉化時，特別有凝膠效應時則不適合 聚合度 分布 )1(1 PPNN xx ?? ? )1(1 PNPN xx ???)1(1 PnPN xx ?? ?P: 成鍵幾率， n:單體單元總數(shù)， N= n(1P) 歧化終止： 21 )1( PxPWW xx ?? ? 聚合度 分布 偶合終止： 32 )1(21 Pnx PN xx ???322 )1(21 PPxWW xx ?? ?。 ? 聚合度分布可由實驗測定 。 ? 以 對 作圖，可從直線斜率及截距分別求得 CI及 CM （ 5）
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