【正文】 3 以維持 pH 值，防止 fibre 損傷。 應(yīng)注意的兩個(gè)問(wèn)題 (1)前處理問(wèn)題：必須有較好的退漿和精練效果，否則要加重漂白負(fù)擔(dān)，影響棉 fibre的強(qiáng)度，對(duì) T/C 來(lái)說(shuō)，這一點(diǎn)較難滿(mǎn)足，一旦精練不凈， fibre 上的含氮物質(zhì)漂白時(shí)會(huì)與 HClO 生成氯胺類(lèi)化合物，釋出 HCl，使 fibre 泛黃、脆損。 (3)對(duì) T/C 僅限于深色品種，不用于蛋白質(zhì) fibre 的漂白 (引起損傷、泛黃 ) 中國(guó)最大的管理資源中心 第 32 頁(yè) 共 97 頁(yè) (4)有 Cl2 逸出，有污染。 一、 H2O2 溶液的性質(zhì) 俗稱(chēng)雙氧水，商品有多種濃 度，低濃度 (3%～ 35%)為無(wú)色無(wú)臭溶液，高濃度為淺藍(lán)色粘稠液體，印染廠(chǎng)使用 30～ 36%左右商品。 遇有色金屬離子及酶等劇烈分解，其分解是一個(gè)劇烈的放熱反應(yīng)，可能引起爆炸。 在某些金屬離子存在時(shí)， H2O2 的分解會(huì)加速，有復(fù)雜的反應(yīng)，對(duì)色素雖有破壞作用，但將使纖維素受到損傷。 溫度、濃度和時(shí)間 H2O2 的分解、織物的白度與溫度成正比，當(dāng) T=90～ 100℃ 時(shí)， H2O2 可分解 90%，白度亦最好，若 T=60℃ ，分解率僅 50%，在正確使用穩(wěn)定劑的情況下，織物的白度和纖維受損程度僅與 H2O2 分解率有關(guān)，分解速率快慢影響并不大， ∴ 漂白條件應(yīng)使大部分 H2O2 發(fā)生分解，白度，強(qiáng)力符合要求，根據(jù)前處理 情況， H2O2 濃度在 2～6g/L。 (1)對(duì)氧漂穩(wěn)定劑的要求 Ⅰ 、要有高效的穩(wěn)定作用，能控制其分解率達(dá)到需要的程度 (95～ 100℃ 存放時(shí)， 1h 中國(guó)最大的管理資源中心 第 35 頁(yè) 共 97 頁(yè) 內(nèi) H2O2分解率應(yīng) ≤40% ，加入織物時(shí)經(jīng) 1h漂白， H2O2 含分解率宜控制在 70%左右； Ⅱ 、對(duì) fibre 的損傷要減少到最低限度 H2O2 漂白的優(yōu)點(diǎn)是纖維素的損傷比 NaCeO 少，與使用 H2O2 的濃度有關(guān)，也與穩(wěn)定劑有關(guān)，一般只允許漂后 下降 15%左右； Ⅲ 、能耐不同濃度的堿 (堿性能催化 H2O2 的分解，而 H2O2 漂白又需在 pH 時(shí)進(jìn)行，這就要求穩(wěn)能抑制堿性催化反應(yīng)； Ⅳ 、污染小，易被生物降解； Ⅴ 、不結(jié)垢，不在 fibre 上沉積不溶物； Ⅵ 、白度要好。 (引起 H2O2 活化 ) 優(yōu)：穩(wěn)定效果好，白度，價(jià)格便宜 缺：易結(jié)硅垢，影響手感，清除困難，不耐強(qiáng)堿浴 B、脂肪酸鎂 穩(wěn)定機(jī)理：在堿性漂液中形成膠體，能吸附 Fe2+正電荷膠體，而起到穩(wěn)定作用 C、高分子膠體，如聚丙烯酰胺 (PPA)部分水解物 Ⅱ 絡(luò)合型穩(wěn)定劑 穩(wěn)定機(jī)理：能與重金屬離子形成絡(luò)合物，從而降低 or 消除其催化分解作用，是當(dāng)今抑制催化分解最佳的穩(wěn)定劑 (遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于吸附型 )。 工藝流程：室溫浸軋漂液 → 打卷 → 堆置 130℃ ， 14～ 24h)→ 充分水洗 漂液組成： H2O2： 10～ 12g/L， Na2SiO3 25~30g/L, NaOH： 5g/L H2S2O8： 7～ 10g/L(強(qiáng)退漿劑，有漂白作用 ) ⑤ 液下履帶箱漂白 織物浸軋漂液后，在液下履帶上堆置浸漬一定時(shí)間后再汽蒸。主要用于棉、合纖維及其混紡織物，不適用于蛋白質(zhì)纖維 一、 NaClO2 溶液性質(zhì)： 商品有固體和液體兩種，純粹的 NaClO2 固體是白色，因含 ClO2 而呈黃綠色砂狀結(jié)晶，含量約 8%左右， 吸濕性強(qiáng)，高溫分解 .遇有機(jī)物還原劑易燃、易爆 (受沖擊時(shí) ).。 酸性條件下，使 KI生成 I2，可用 Na2S2O3 滴定 NaClO2 的含量。 也有人認(rèn)為， CO2 在干態(tài)時(shí)無(wú)漂白作用， 常規(guī)浴中只有 HClO2 產(chǎn)生漂白作用 . 阿葛斯特提出 NaClO2 漂白時(shí)， pH 值 ↑ ，是由于棉吸附了 NaOH，而決定漂白反應(yīng)是 HClO2→ HCl+2(O) 綜上所述，認(rèn)為 HClO2 存在是漂白必要條件， ClO2 可能是漂白的有效成分。從纖維受損情況看 ,pH8～ ，損傷增大，而 ～ 時(shí)，損傷較小 .實(shí)際生產(chǎn)中選擇 pH4～ 。
。 濃度： 15～ 25g/L 因織物含雜程度，加工要求，方式及活化劑性質(zhì)有所不同，濃度過(guò)高，白度不會(huì) ↑ ，浪費(fèi) ↑ ，污染環(huán)境。 PH=~4 , NaClO2 的分解和 ClO2 生成率達(dá)到最高 ,白度亦最佳； pH＞ 5，分解緩 中國(guó)最大的管理資源中心 第 42 頁(yè) 共 97 頁(yè) 慢； pH＞ 7，幾乎無(wú)漂白作用。 5CO2+2H+→→ 4CO2+Cl+2OH(1) 3ClO2→ 2ClOs + Cl (2) ClO?→ Cl+2(O) （ 3） 有人認(rèn)為 (O)起漂白主導(dǎo)作用，當(dāng)無(wú)漂物存在時(shí)，生成的 (O)形成分子氧釋放出來(lái)，當(dāng)有漂物存在時(shí)， O 放出少，可能 (O)對(duì)漂物進(jìn)行作用。 液體 NaClO2 液液呈弱堿性，可水解 . 酸性條件下不穩(wěn)定，產(chǎn)生 ClO2，且 pH↓ ，分解速率 ↑ 。 工藝：退漿后 → 液下浸漬 (60℃ ， 10min)→ 汽蒸 (100℃ ， 2min)→ 熱洗 → 酸洗 → 水洗 蛋白質(zhì)纖維 (浸漂 ) ① 羊毛 ② 蠶絲：?jiǎn)纹?(桑蠶 ) H2O2 (35%)+Na4P2O3, 1～ 2g+EDTA1g, ～ 9， 71℃ ，2～ 4h； 雙漂 (柞蠶絲 ) 氧漂 (， 70℃ ,6h)→ 水洗 → 還原漂 (2g/L Na2SO4) 中國(guó)最大的管理資源中心 第 40 頁(yè) 共 97 頁(yè) 五、對(duì) H2O2 漂白的評(píng)價(jià) 對(duì)纖維損傷小，不存在潛在損傷，適用范圍廣，無(wú)污染 白度好、穩(wěn)定，去雜好，手感佳 對(duì)設(shè)備有較高要求 167。 棉布 中國(guó)最大的管理資源中心 第 38 頁(yè) 共 97 頁(yè) 以汽蒸漂白為主 退、煮后織物 → 浸軋漂液 汽蒸（ 95~100℃ ， 45~60min ） → 水洗 100% T/C： ① 常壓汽蒸 退漿，輕精練后 → 浸軋漂液 (H2O2:4～ 6g/L， ～ 11)→ 汽蒸 (95℃ ， 45′) → 水洗 ② 高溫高壓 A、退漿 → 浸軋漂液 (H2O2： 5～ 7g/L； NaOH:3~5)→ 汽蒸 (～ ， 130～ 142℃ ，1～ 2min) B、燒毛 → 浸軋漂液 (H2O2： 7～ 14， NaOH： 10～ 15 滲透劑 )→ 汽蒸 (142℃ ,1min)→水洗 ③ 浸漂 (卷染機(jī)平幅 )：厚重織物 對(duì)小批量織物，可選擇不銹鋼 or木質(zhì)卷染機(jī) 工藝流程：冷洗一道 → 漂白 8～ 10 道 (95～ 98℃ )→ 熱洗 4道 (70～ 80℃ )→ 冷洗上卷 ④ 冷堆法 中國(guó)最大的管理資源中心 第 39 頁(yè) 共 97 頁(yè) 在完全沒(méi)有氧漂汽蒸設(shè)備的條件下，可采用冷堆法，尤其適合不宜高溫處理的合纖與棉混紡品種，產(chǎn)品手感好，損傷小，能耗低，但滲透性較差，要注意漂白的水洗(高效洗滌在冷漂中的重要性超過(guò)其他任何工藝 )。 Ⅰ 吸付型 A、最典型的是 Na2SiO3，其穩(wěn)定作用為 ① 穩(wěn)定作用， Na2SiO3 在硬水中形成高度分散的 MgSiO3(CaSiO3)膠體，能吸附 H2O和重金屬離子，使金屬離子失去催化活性。 穩(wěn)定劑的作用 加工過(guò)程中，織物不可避免地會(huì)沾上重金屬離子，它們對(duì) H2O2 有加速分解作用從而脆損纖維素，若局部不勻，會(huì)造成破洞。 從強(qiáng)力看， pH3～ 10 范圍強(qiáng)力變化不大，有較高水平，從聚合度看，只有 pH 在 6～ 10 范圍內(nèi)能達(dá)滿(mǎn)意水平。 二、 H2O2 漂白原理 H2O2 是弱二元酸，在水溶液中按下式電離 H2O2?H++HO2 (1) K1=10 12 HO2 → H+O22 (2) K2=19 25 最早認(rèn)為 H2O2 分解放出新生氧，而起漂白作用， 但 H2O2 分解極復(fù)雜，目前對(duì) H2O2 破壞色素的化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì)了解很少， ∴ 對(duì)新生氧起漂白作用的說(shuō)法缺乏有力的論證。商品 H2O2 加穩(wěn)定劑，并在酸性條件下出售保存。3 H2O2 漂白 H2O2 氧化電位低于 NaClO,對(duì) fibre 損傷小，且無(wú)潛在損傷，適用范圍較廣。 對(duì) NaCeO 漂白工藝評(píng)價(jià) (1)NaClO 價(jià)格 低，工藝設(shè)備簡(jiǎn)單，廣泛用于棉布的漂白。 ∴ 選擇室溫 20～ 35℃ ，時(shí)間以 30～ 45min 為宜 濃度 在 pH、 T 和 t 一定時(shí)， C↑ ，白度 ↑ ，但并非成正比， C 達(dá)一定值白度提高不多，而損傷大，實(shí)際生產(chǎn)時(shí)應(yīng)根據(jù)含雜、織物厚薄，對(duì)白度要求確定 四 NaClO 漂白工藝 中國(guó)最大的管理資源中心 第 31 頁(yè) 共 97 頁(yè) 工藝過(guò)程 (1)純棉：繩狀軋漂 — 在繩狀漂白聯(lián)合機(jī)上進(jìn)行 水洗 → 浸軋漂液 (軋余率 100～ 120%)→ 堆置 水洗 → 酸洗 → 中和 (Na2CO3)→ 水洗 →脫氯 → 水洗。 三 NaClO 漂白工藝條件分析 漂液的 pH值 中國(guó)最大的管理資源中心 第 30 頁(yè) 共 97 頁(yè) 主要表現(xiàn)在對(duì)漂白速率和對(duì)纖維損傷大小影響 ① 酸性條件下，但 Cl2 逸出，污染環(huán)境 ② 中性條件， fibre 損傷最嚴(yán)重 ,此 時(shí)氧化纖維素羧基多，對(duì)纖維的損傷程度較大。 ① 果膠物質(zhì)、多糖類(lèi)及其