【正文】 簡稱 P—T 圖） 壓力 體積投影圖（ 簡稱 P—V 圖）l 單一組分烴類體系的相態(tài)研究已經(jīng)揭示了相平衡的許多重要特性。181。181。十五 863子課題驗收匯報多組分烴類體系相態(tài)特征u 單一組分與多組分體系的基本區(qū)別在于：體系中每增加一個組分就要增加一個自由度。 氣藏類型 相圖法：216。 Tm—— 臨界凝析溫度178。干氣在任何環(huán)節(jié)不產(chǎn)生液烴181。 對任一組分，氣相分子進(jìn)入液相的速度和液相分子進(jìn)入氣相的速度相等。 定義：平衡時，組分 i在氣相和液相中的摩爾分?jǐn)?shù)之比。 相平衡175。 逸度單位：與壓力單位相同181。等組成膨脹181。V的初值：進(jìn)料為液相，可使初值小于 ；進(jìn)料為氣相，可使初值大于 181。 那么氣液兩相平衡時其熱力學(xué)條件和平衡常數(shù)有什么關(guān)系呢？ 十五 863子課題驗收匯報氣液平衡常數(shù)與氣液相逸度的關(guān)系逸度系數(shù)與逸度、壓力和組成的關(guān)系氣液相平衡熱力學(xué)方程組相平衡計算的熱力學(xué)平衡條件方程組為：液 /xi汽 /yi(三）、油氣體系氣液平衡時熱力學(xué)平衡方程十五 863子課題驗收匯報l 油氣體系相平衡的統(tǒng)一數(shù)學(xué)模型：181。 通過該模型的變化。如用 Willson公式賦初值② 用牛頓迭代法求解平衡冷凝方程，確定 V③ 計算組成 xi， yi④ 用狀態(tài)方程計算逸度 fLi， fVi⑤ 計算平衡常數(shù) Ki⑥ 對每個組分檢查平衡條件是否收斂，條件： | fLi fVi |＜ ε輸入 P、 T、 zi初值 Ki物質(zhì)平衡計算 VL、 V、 xi、 yi計算 Ki計算 ZL、 ZV計算 fLi、 fVi| fLi fVi |＜ ε?NY氣液平衡計算步驟：十五 863子課題驗收匯報定義：平衡冷凝是氣體冷卻到一定 P、 T下達(dá)到的平衡。十五 863子課題驗收匯報u Z 的三次方型狀態(tài)方程216。 兩相區(qū)存在三個實根。 初值怎樣??？ 對氣相 yi→z g： z0＝ 1。等效碳原子數(shù)關(guān)聯(lián)方法的思路 根據(jù)等效碳原子數(shù)的概念，先將正構(gòu)烷烴同系物的熱力學(xué)參數(shù)關(guān)聯(lián)為其碳原子數(shù)的經(jīng)驗公式，再設(shè)法求出 Cn+ 重 餾分的等效碳原子數(shù)，然后借用正構(gòu)烷烴同系物的經(jīng)驗公式即可求得其熱力學(xué)參數(shù)碳原子數(shù) Cn5 10 15 20 25 30 35 40 4556048040032024016080分子量Cn=(M+)/十五 863子課題驗收匯報0 5 10 15 20700600500400300200100碳原子數(shù) Cn臨界溫度Tc 式中： Tc臨界溫度， K0 5 10 15 20臨界壓力Pc碳原子數(shù) Cn式中： Pc臨界壓力， MPa等效碳原子數(shù)關(guān)聯(lián)方法十五 863子課題驗收匯報00 5 10 15 20碳原子數(shù) Cn偏心因子基于連續(xù)熱力學(xué)理論的等效碳原子數(shù)法十五 863子課題驗收匯報基于連續(xù)熱力學(xué)理論的分布函數(shù)方法基本思路準(zhǔn)確測定有代表性的黑油，揮發(fā)油和凝析氣中 Cn+重餾分中各個單碳數(shù)組分的組成含量 =》組分的延伸分析（ C7~C45+）把分析結(jié)果繪制成分子量（或碳原子數(shù)）與組成關(guān)系的概率分布曲線，建立相應(yīng)的概率分布數(shù)學(xué)模型用組成與分子量之間的概率分布模型預(yù)測一般油氣體系 Cn+重餾分中單碳數(shù)組分的延伸及其熱力學(xué)性質(zhì)十五 863子課題驗收匯報Cn+中各單碳數(shù)組分 M與 zi關(guān)系的分布曲線100 200 300 400 500MMi Mi+1zi/zn+基于連續(xù)熱力學(xué)理論的分布函數(shù)方法十五 863子課題驗收匯報Cn+中各單碳數(shù)組分 M與 zi關(guān)系的概率密度分布曲線100 200 300 400 500Mp(M)分子量分布平衡181。一般是延伸到 C45+?；谶B續(xù)熱力學(xué)理論的分布函數(shù)方法十五 863子課題驗收匯報B 延伸后的各單碳數(shù)的組成需滿足以下目標(biāo)函數(shù)式中： Mi第 i個單碳數(shù)組分的分子量 ri第 i個單碳數(shù)組分的比重C 根據(jù) Watson特征常數(shù)的定義和 RiaziDaubert理論，可得以下關(guān)系式：（ 1） Cn+重餾分的延伸 為了求解前述目標(biāo)函數(shù)，需要確定的參數(shù)有 n,N,M+,γ+,Z+,以及 Mi,Tbi和 γi三組數(shù)據(jù)中的任何一組。方 法選擇一組擬組分化的劈分規(guī)則擬組分個數(shù)的確定：式中： n， N分別為單碳數(shù)組分的最小和最大碳數(shù)各擬組分劃分的分界分子量用 Kay規(guī)則進(jìn)行各擬組分熱力學(xué)參數(shù)的計算十五 863子課題驗收匯報(4)連續(xù)熱力學(xué)分布函數(shù)方法綜合評述（ 1）分布模型的合理性 :咖瑪函數(shù)概率分布模型假定分子量與摩爾分?jǐn)?shù)之間存在連續(xù)關(guān)系，因此不是反映色譜組成分析結(jié)果的真實物理模型，但是在數(shù)值上合理（ 2）擬組分?jǐn)?shù)目的合理性 :對于一給定的油氣體系，需要劃分多少個擬組分才能精確預(yù)測其相平衡特性？ 一般情況下，擬組分?jǐn)?shù)目越多，計算結(jié)果應(yīng)越精確。（ 3）混合規(guī)則的選擇 :Curtis 在 “ Characterizing HydrocarbonPlus Fractions”(.()683694) 一文中同時給出了 Kay規(guī)則法 和平均沸點法兩種混合規(guī)則。根據(jù)前面的分析，一般對于低碳原子數(shù)組分和非烴類氣體，都有準(zhǔn)確數(shù)據(jù)可查并可存儲在計算程序中供計算選擇；但對于高碳數(shù)（如 Cn+重餾分）組分，雖經(jīng)過重餾分特征化處理后可得到初始數(shù)據(jù)，但直接使用初始數(shù)據(jù)計算可能會產(chǎn)生較大 的誤差。兩種方法各有其優(yōu)劣，實用時常先采用人工法進(jìn)行快速試湊以逼近收斂域，然后通過非線性回歸計算得到精確值。十五 863子課題驗收匯報五、氣藏類型相態(tài)判別法簡介R相圖特征相圖特征 皮家 PK3井相圖