無機化學電子教案-wenkub
2023-01-22 05:12:06 本頁面
【正文】 。 121 配合物的穩(wěn)定常數 1211. 穩(wěn)定常數和不穩(wěn)定常數 溶液中既存在 M+離子和配位體 L的配合反應 , 又存在[MLn]+的離解反應，配合和離解最終達到平衡 , 這種平衡稱為 配合 (絡合 )平衡 ： M+ + nL ? MLn+ K穩(wěn) = [MLn+] / [M+][L]n MLn+ ? M+ + nL K不穩(wěn) = [M+][L]n / [MLn+] = 1/K穩(wěn) K穩(wěn)越大 , 配離子生成傾向越大 , 離解傾向越小 , 配離子越穩(wěn)定 . 1212. 逐級形成常數： 配離子的生成是分步進行 , 所以溶液中存在一系列配位平衡 , 配離子的逐級穩(wěn)定常數之間一般差別不大。 K4 累積穩(wěn)定常數 β = πK β1= K1 β2 = K1K 2 (2) 18e構型金屬離子 ：如 Cu+, Ag+, Au+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Ga3+, In3+, Tl3+, Ge4+, Sn4+, Pb4+等離子 , 與電荷相同 , 半徑相近的 8e構型金屬離子相比 , 往往有程度不同的 共價鍵性質 , 所以比 8e構型金屬離子的配離子穩(wěn)定 . 同一族中 , 隨金屬離子半徑增大 , 其配離子穩(wěn)定性增強 , 如 [ZnI4]2 [CdI4]2 [HgI4]2. (3) (18+2)e構型金屬離子 : 如 Ga+, In+, Tl+, Ge2+, Sn2+, Pb2+, As3+, Sb3+, Bi3+等離子 , 由于外層 s電子存在 , 使內層 d電子的活動受到限制 , 不易形成配離子，但較 8e構型離子生成配離子的傾向大。 2. 螯合效應 螯合效應：多齒配體的成環(huán)作用使配合物的穩(wěn)定性比組成和結構相近的非螯合物高的多的現象。mol1 (2) Cd(H2O)42+ + 2en = Cd(en)22+ + 4H2O ΔHΘ= kJH 2O Ag(NH3)2+ [例 124] P392 1233 氧化還原反應的改變 (1) Au3+ + 3e = Au φθAu3+/Au= V Au不溶于硝酸 , 可溶于王水 . Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO↑ + 2H2O AuCl4 + 3e
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