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可溶性聚酰亞胺-wenkub

2023-07-11 20:59:53 本頁面
 

【正文】 而會(huì)下降。主要介紹近年來制備可溶性PI的研究進(jìn)展,并在分子水平上探討可溶性PI的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。聚酰亞胺(PI)是一種具有優(yōu)異熱穩(wěn)定性、突出力學(xué)性能以及良好電學(xué)性能的高性能聚合物,廣泛應(yīng)用于航空航天、微電子、復(fù)合材料基體和非線性光學(xué)材料等領(lǐng)域。常用的制備可溶性PI的方法有:在主鏈上引入柔性基團(tuán)、大的側(cè)基、非共平面結(jié)構(gòu)、含氟基團(tuán)、不對稱結(jié)構(gòu),共聚以及制備超支化PI等1 合成方法1.1 主鏈引入柔性基團(tuán)在PI分子主鏈上引入醚鍵、硅氧鍵、羰基、砜基、亞異丙基和烷基基團(tuán)等柔性基團(tuán)可以降低鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)能壘,增加鏈的柔順性,減小分子鏈堆積,進(jìn)而改善溶解性能,若含柔性團(tuán)的單體同時(shí)含有大量苯環(huán),單體內(nèi)的大共軛體系未被破壞,則PI的熱穩(wěn)定性不會(huì)受到嚴(yán)重影響,其應(yīng)用前景廣闊。所以過度增加主鏈柔性基團(tuán)的數(shù)目不是提高PI溶解性的好方法。在PI單體中引入大體積側(cè)基的方法有很多種,在二胺單體的苯環(huán)上引入甲基是其中較為簡便的方法,其中尤以DMMDA最為經(jīng)濟(jì)。該類PI熱穩(wěn)定性好,生產(chǎn)成本低,工藝簡單,值得深入研究,產(chǎn)業(yè)化前景較好。Banihashemi等合成了一種新的二酐BBTDA,并與PDA等聚合得到了一系列Tg在296℃以上的可溶性PI 將叔丁基和咔唑環(huán)等大側(cè)基或斯皮羅結(jié)構(gòu)和三蝶烯等非共平面結(jié)構(gòu)引入PI主鏈,對于提高PI的溶解性本質(zhì)是一樣的:都會(huì)使分子鏈扭曲,嚴(yán)重破壞其原來主鏈的規(guī)整性,而且這些結(jié)構(gòu)的引入會(huì)使PI結(jié)構(gòu)變得松散,便于溶劑分子的滲入,這兩種方法異曲同工,都因此而大幅提高了PI的溶解性。王賢明采用兩步亞胺化工藝制備BPDA6FAPB均聚型PI時(shí),PI樹脂的溶解性與固含量密切相關(guān)。反應(yīng)得到的PI在非質(zhì)子強(qiáng)極性溶劑中具有良好的溶解性。改變單體分子的對稱性可以破壞PI分子鏈的規(guī)整性,使分子鏈的堆砌變得松散,分子內(nèi)及分子間相互作用力降低,從而提高了PI的溶解性;另一方面,不對稱結(jié)構(gòu)的引入也增大了分子鏈間的空間距離和自由體積,有利于溶劑分子進(jìn)入聚合物體系使其溶脹以致溶解,進(jìn)而改善PI的溶解性。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 236~268℃,氮?dú)饣蚩諝夥諊聼岱纸鉁囟雀哂?500℃。比如用間苯二酚合成的PI的溶解性優(yōu)于用對苯二胺合成的PI。汪映寒以3,5二硝基苯甲酰氯和4羥基聯(lián)苯為原料,合成了功能性二胺單體3,5二氨基苯甲酸聯(lián)苯酯(D
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