【正文】 行。 C H 2 = C O RO HC H 2 = C N H 2O HC H 2 = C RO M g B r OCH3CRCH3COOR CH3CONH2 C H 2 = C RO H互變異構(gòu) 互變異構(gòu) 互變異構(gòu) H2O HOR HNH2 RMgBr CH2=C=O + 這也是乙烯酮的儲存方式。H 2 CC H 2H 6 4 C 3 2三 酰鹵 α氫的鹵化 請完成下列轉(zhuǎn)換 反應(yīng)機理：（將赫爾 烏爾哈 澤林斯基反應(yīng)頭尾除去） C H 2 C H C O O C 2 H 5C H 2 C H 2 C O O C 2 H 5B rC H 2 C H C O O C 2 H 5C H 2 C H 2 C O O C 2 H 5B rC H 2 C H C O C lC H 2 C H 2 C O O C 2 H 5B rC H 2 C H 2 C O C lC H 2 C H 2 C O O C 2 H 5C H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O C 2 H 5C H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O HKMnO4 (CH3CO)2O ? C2H5OH SOCl2 C2H5OH Br2 OOC H 2 C H 2C H 2 C H 2O四 烯酮的制備和反應(yīng) 最簡單的烯酮是乙烯酮。 2R’O RCORCORCORCORCOHRCOHRC=ORCHOHH2O 偶聯(lián) 偶合 互變異構(gòu) *2 酯雙分子還原的反應(yīng)機理 * A 制備 α羥基酮 B 制備 α羥基環(huán)酮 C 制備索烴 ……………… C 3 2 H 6 4C 3 2 H 6 4 C O O R 39。 + 2Na ORCOR39。 RCHOHRC=ORCOOR39。 O HC HORO R 39。N aC HON a+RO R 39。O HR 39。 W M g X R 39。 C H 3 C W + N H 3 C H 3 C N H 2 + H WO OC H 3 C C l + ( C 2 H 5 ) 3 N C H 3 C N ( C 2 H 5 ) 3 C l O O+H 2 OR O HC H 3 C O H + ( C 2 H 5 ) 3 N H C l OC H 3 C O R + ( C 2 H 5 ) 3 N H C l O(4) 酰胺交換注意平衡移動 C H 3 C N H 2 + C H 3 N H 2 H C l C H 3 C N H C H 3 N H 4 C l O O+N H 3 + H C lOOON HOON H 2OO+N H 3 N H 3OOO HN H 2OOO N H 4N H 2+ N H 3 O H H+請寫出酸酐氨解 的反應(yīng)機理。 反 應(yīng) 實 例 實例一： CH?CH + CH3COOH H+ CH3COOCH=CH2 聚合 CH3OH CH3O CH2O 維尼綸 實例三： 實例二： C O O E tC H 2 O HH + OO+ E t O H將乙醇不斷蒸出。HR C N HN HH2OR C O R 39。 *RCN醇解的反應(yīng)機制 +R C O R 39。+ R 39。 O HOC H 3 C O R 39。 O HOC H 3 C O R 39。N a O H H + C H O H R 39。 2 都發(fā)生酰氧鍵斷裂 3oROH的水解只能用新的機理來解釋。 2 堿催化反應(yīng)是不可逆的，酸催化反應(yīng)是可逆的。體系中有大量水存在， 發(fā)生酯的水解。H +R C O H+ O HO HO H 2R C O HOR C O R 39。 O H+R C O R 39。 （能分散負(fù)電荷的取代基對反應(yīng)是有利的） 4. 酯的堿性水解是不可逆的。R C O R 39。 C O O H +OOR C O C R 39。 （ ii） 反應(yīng)需在無水條件下進行。 R C H 2 C O R 39。 普通命名法： 醋酸苯甲酯 ?甲基 ?丁內(nèi)酯 IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2甲基 4丁內(nèi)酯 C H 3 C O C H 2 C 6 H 5OOOH 3 CB e n z y l a c e t a t e 2 M e t h y l 4 b u t y r o l a c t o n e4 酰胺的命名 命名時把羧酸名稱放在前面將相應(yīng)的酸字改為酰胺即可； 普通命名法： 異丁酰胺 N,N二甲基戊酰胺 IUPAC 命名法： 2甲基丙酰胺 N,N二甲基戊酰胺 ( C H 3 ) C H C N H 2 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N ( C H 3 ) 2 O O 2 M e t h y l p r o p a n a m i d e d i m e t h y l p e n t a n a m i d e N,N 5 腈的命名 腈命名時要把 CN中的碳原子計算在內(nèi)，并從此碳原子開始編號；氰基作為取代基時，氰基碳原子不計在內(nèi)。 普通命名法： ?溴丁酰溴 對氯甲酰苯甲酸 IUPAC 命名法： 2溴丁酰溴 4氯甲酰苯甲酸 常用英文命名 一 羧酸衍生物的命名 C H 3 C H 2 C H C B r H O O CB r OC O C l2 B r o m o b u t y r y l b r o m i d e 4 C h l o r o c a r b o n y l b e z i o c a c i d 2 酸酐的命名 單酐：在羧酸的名稱后加酐字； 混酐：將簡單的酸放前面，復(fù)雜的酸放后面再加酐字； 環(huán)酐：在二元酸的名稱后加酐字。 C H 3 C O C C H 3 C H 3 C O C C H 2 C H 3O O O OOOOA c e t i c a n h y d r i d e A c e t i c p r o p i o n i c a n h y d r i d e S u c c i n i c a n h y d r i d e 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 3 酯的命名 酯可看作將羧酸的羧基氫原子被烴基取代的產(chǎn)物。 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N C H 3 C H 2 C H C O O H N C ( C H 2 ) 4 C NC H 3 C N3 M e t h y l p e n t a n e n i t r i l e 2 C y a n o b u t a n o i c a c i d 1 , 6 H e x a n e d i n i t r i l e普通命名法： ?甲基戊 腈 ?氰基丁酸 己二 腈 IUPAC 命名法： 3甲基戊 腈 2氰基丁酸 己二 腈 二 羧酸衍生物的物性 低級的酰氯和酸酐是有刺鼻氣味的液體，高級的為固體； 低級的酯具有芳香的氣味，可作為香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均為液體； 酰胺除甲酰胺外，由于分子內(nèi)形成氫鍵，均是固體； 而當(dāng)酰胺的氮上有取代基時為液體； 羧酸衍生物可溶于有機溶劑； 酰氯和酸酐不溶于水，低級的遇水分解； 酯在水中溶解度很?。? 低級酰胺可溶于水。 R C H 2 C N H 2O O O O O O O 一 羧酸衍生物的羰基的親核加成 消除機理 二 羧酸及衍生物的關(guān)系 三 酰鹵的制備 四 酸酐的制備 五 羧酸的制備 六 酯的制備 七 酰胺的酸堿性及制備 八 腈的制備 第三節(jié) 羧酸及其衍生物的制備 該取代反應(yīng)需要在堿或酸的催化作用下進行。 （ iii） 產(chǎn)物酰鹵通常都通過蒸餾方法提純，所以試劑、 副產(chǎn)物與產(chǎn)物的沸點要有較大的差別。 +N NH +C l OC H 3 C C lOOC H 3 C O C H 3 + N a C lOC H 3 C O N a + T H F0 o CC O O H ( C H 3 C O ) 2 O C ) 2 O O + C H 3 C O O H （ 4. 乙酸酐的特殊制法 OCH3COHOCH3CCH 3OOC H 3 C O C C H 3OC H 2 = C O C C H 3H OC H 2 = C = OC H 3 C O O H700800oC 700740oC AlPO4 乙烯酮 互變異構(gòu) 3. 芳烴的氧化 C H 3C H 3 OOOV2O5 400oC + 3 O2（空氣） 五 羧酸的制備 1. 氧化法 2. 金屬有機化合物與二氧化碳的反應(yīng) 3. 羧酸衍生物的水解反應(yīng) OCH3CClOOC H 3 C O C C H 3OOC H 3 C O C 2 H 5 + H 2 O C H 3 C O H + C 2 H 5 O HOCH3CNH 2CH3C NHCl OCH3COHNH3 NH3 } } 室溫 加熱 長時間回流 請同學(xué)考慮： 反應(yīng)是否需要催化劑？需要什么催化劑？為什么？ （ 1） 水解反應(yīng)的一般情況 3. 羧酸衍生物的水解反應(yīng) *1. OCH3CNH 2HNO2 OC H 3 C N N+H 2 OOC H 3 C O H 2 + N 2+H+ CH3COOH O(C H 3 )3 C C O HO( C H 3 ) 3 C C N H 2 + H N O 2H2SO4， H2O 35oC 亞硝酸在酰胺制酸中的作用 （ 2） 酯的水解反應(yīng) *1. 堿性水解（又稱皂化反應(yīng)） OOC 2 H 5 C O 1 8 C 2 H 5 + H 2 O C H 3 C O N a + C 2 H 5 O 1 8 HN a O H同位素跟蹤結(jié)果表明： 堿性水解時，發(fā)生酰氧鍵斷裂。O HO 四面體中間體 是負(fù)離子 反應(yīng)機理 慢 快 R C O O N a +R C O N aOR O H +堿性水解的 討論 1. 堿性水解速率與 [OH]成正比。 5. 堿的用量要超過催化量 。++R C O R 39。OH四面體中間體是正離子 H + C