【正文】 三氯乙烯生產(chǎn)過程工藝流程簡(jiǎn)圖及物料平衡圖 環(huán)氧丙烷裝置乙 炔 發(fā) 生 器 電石渣 乙 炔 清 凈 乙 炔 干 燥 CL2 四 氯 乙 烷 塔 (HCl t/h) 脫 HCL 反 應(yīng) 器 精制HCl 四 解 析 塔 氯 乙 低 沸 塔 三氯乙烯等 烷 等 三 氯 乙 烯 塔 三氯乙烯 中 間 餾 份 塔 四 氯 乙 烯 塔 。低沸塔釜液用三氯乙烯加料泵連續(xù)送入三氯乙烯塔，%，采出的三氯乙烯送成品儲(chǔ)運(yùn)包裝工序。加熱后的精四氯乙烷氣體去精四氯乙烷預(yù)熱器，用導(dǎo)熱油加熱后進(jìn)入脫HCl反應(yīng)器反應(yīng)，保持四氯乙烷轉(zhuǎn)化率≥85%，反應(yīng)所需熱量由熱載體導(dǎo)熱油（導(dǎo)熱油采用電加熱）供給。來自氯堿裝置的氯氣進(jìn)入緩沖罐，分別由底部導(dǎo)入氯化塔，生成的四氯乙烷從塔頂連續(xù)采出，經(jīng)氯化全凝器冷卻后進(jìn)入粗四氯乙烷罐，尾氣經(jīng)水力噴射泵抽入尾水箱。精制乙炔經(jīng)乙炔預(yù)冷器－20℃鹽水冷卻除去部分水分送下一工段使用。濃渣漿及其雜質(zhì)由發(fā)生器耙齒耙至底部，由排渣崗位定時(shí)排出。本工序生產(chǎn)原理如下：CaC2 + 2 H2O C2H2 + Ca(OH) 2 加料：將破碎好的電石裝到吊斗后，經(jīng)過電子秤稱量后用電動(dòng)葫蘆吊至發(fā)生器裝料口處，經(jīng)過一號(hào)儲(chǔ)斗，二號(hào)儲(chǔ)斗，電磁振蕩器到發(fā)生器內(nèi)。該三氯乙烯技術(shù)是在原電石法乙炔氯化—?dú)庀啻呋撀然瘹涔に嚰夹g(shù)的基礎(chǔ)上進(jìn)行了大量改進(jìn)，生產(chǎn)工藝安全可靠，“三廢”排放量大幅度減少。改變氯氣二氯乙烷進(jìn)料比可調(diào)節(jié)三氯乙烯/四氯乙烯的聯(lián)產(chǎn)比。乙烯在110℃(G)壓力下氯化生成四氯乙烷的混合物，調(diào)節(jié)乙烯和氯氣的比例可控制不同的產(chǎn)物，四氯乙烷混合物在400～500℃條件下裂解生產(chǎn)不同比例的四氯乙烯和三氯乙烯，分離出氯化氫后未反應(yīng)的四氯乙烷循環(huán)回反應(yīng)器反應(yīng)。（2）氣相催化脫氯化氫法國內(nèi)目前新上生產(chǎn)三氯乙烯的工廠采用氣相脫氯化氫工藝。兩種原料路線的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)孰優(yōu)孰劣，主要取決于原料的來源、生產(chǎn)規(guī)模及乙炔、乙烯原料的價(jià)格差別。隨著綠色環(huán)保型致冷劑項(xiàng)目的建設(shè)，三氯乙烯作為致冷劑的生產(chǎn)原料，供應(yīng)上將出現(xiàn)較大的缺口，考慮到國內(nèi)三氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)區(qū)域高度分散和原料產(chǎn)品銷售半徑的制約，三氯乙烯裝置建設(shè)規(guī)模過小可能成為制約下游產(chǎn)品高速發(fā)展的瓶頸。根據(jù)《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》（2005年本）中化工第9條，有機(jī)氟產(chǎn)品生產(chǎn)是鼓勵(lì)發(fā)展的產(chǎn)品。48h)（銅片腐蝕實(shí)驗(yàn)）≤四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷檢測(cè)無；溴化物不計(jì)。 裝置規(guī)模及產(chǎn)品方案序號(hào)產(chǎn)品方案建設(shè)規(guī)模 t/a備 注1產(chǎn)品(1)三氯乙烯400002副產(chǎn)品(1)氯化氫10920(2)四氯乙烯1200（3）Ca(OH)2（干基）42680裝置年操作時(shí)間為7200小時(shí)，連續(xù)操作。根據(jù)產(chǎn)品需求情況和國內(nèi)產(chǎn)量分析，三氯乙烯未來35年內(nèi)國內(nèi)產(chǎn)品價(jià)格在維持目前價(jià)位的情況下將穩(wěn)中有升。2004年4月前，三氯乙烯的進(jìn)口價(jià)為740美元／噸左右，而國家商務(wù)部對(duì)該產(chǎn)品的反傾銷調(diào)查開始之后該產(chǎn)品的進(jìn)口價(jià)格在2004年8月開始上漲。乙烯價(jià)格高漲，促成原產(chǎn)于英、美、日的三氯乙烯成本價(jià)格提高；②國內(nèi)電子行業(yè)近年來蓬勃發(fā)展，拉動(dòng)了三氯乙烯需求量的增長(zhǎng)，據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì)，2004年廣東地區(qū)進(jìn)口的1萬余噸三氯乙烯的90％是用于電子元件的清洗。2003年出現(xiàn)的價(jià)格低迷現(xiàn)象發(fā)生了質(zhì)變，其原因是：①世界原油市場(chǎng)原油價(jià)格上漲，石油產(chǎn)品衍生物價(jià)格也不斷上漲。但是，三氯乙烯產(chǎn)品仍有一定的利潤(rùn)空間。如2003年8月份ICI公司產(chǎn)品市場(chǎng)報(bào)價(jià)9200元/噸，Dow化學(xué)產(chǎn)品報(bào)價(jià)7600元/噸，其它進(jìn)口產(chǎn)品及國內(nèi)產(chǎn)品報(bào)價(jià)在4700～5500元/t之間。這部分市場(chǎng)預(yù)計(jì)今后有所萎縮。以三氯乙烯作溶劑的農(nóng)藥有敵百蟲、樂果等，是我國較為暢銷的農(nóng)藥品種。預(yù)計(jì)到2010年，若屆時(shí)全部國內(nèi)生產(chǎn)，將需要三氯乙烯約4萬噸。西安金珠5000噸/年生產(chǎn)裝置和常熟中昊集團(tuán)有限公司1000噸/年裝置均在2003年底試開車成功；另外，江蘇梅蘭集團(tuán)還有一套200噸/年規(guī)模的中試生產(chǎn)裝置，西安金珠二期規(guī)模5000噸/年裝置已經(jīng)建成，國內(nèi)已形成年產(chǎn)11200噸/年的HFC134a生產(chǎn)能力。據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì)，2004年廣東地區(qū)進(jìn)口的1萬余噸三氯乙烯的90%是用于電子元件的清洗。我國三氯乙烯主要用于金屬部件、電子部件的脫脂、萃取溶劑、化工原料和織物干洗領(lǐng)域，需求量增長(zhǎng)很快。1993年，在銀川寧夏天元化學(xué)有限公司建立了一套5000噸/年工業(yè)化生產(chǎn)裝置。在舊工藝的皂化塔后增加一個(gè)汽提塔，將皂化塔釜出來的殘?jiān)堃哼M(jìn)行汽提，使其中的氯化烴大部分被分離出來，以減輕對(duì)環(huán)境的污染。2001年美國、。1987年“蒙特利爾議定書”中指出1,1,1三氯乙烷為破壞大氣臭氧層物質(zhì)，此后，其部分功能又逐步被三氯乙烯取代。利用其溶解力強(qiáng)的特性，常用于清除難以清除的污垢，如半硬化的清漆、涂層拋光劑、較厚的助焊劑；也用作萃取劑、溶劑和低溫導(dǎo)熱油介質(zhì)。研究結(jié)果表明，該項(xiàng)目符合國家投資政策、技術(shù)先進(jìn)可靠、市場(chǎng)前景廣闊。（7）本項(xiàng)目發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)中處于重要地位，符合國家發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)政策的要求。以前生產(chǎn)HFC134a的生產(chǎn)技術(shù)主要被日本、美國和英國所掌握；近年來，隨著我國科技力量增強(qiáng)和對(duì)外交流的深入，我國已經(jīng)掌握了HFC134a的生產(chǎn)技術(shù)，并建立了HFC134a的工業(yè)化裝置，作為HFC134a原料的三氯乙烯也出現(xiàn)了供不應(yīng)求的局面。整體項(xiàng)目技術(shù)含量高、投資省、綜合競(jìng)爭(zhēng)能力強(qiáng)，而且產(chǎn)品是前景較好的大宗耗氯下游產(chǎn)品，用途廣，產(chǎn)品附加值高。（4）根據(jù)國家有關(guān)法規(guī)、規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)項(xiàng)目的環(huán)境保護(hù)、節(jié)能、消防、勞動(dòng)保護(hù)和安全衛(wèi)生等內(nèi)容進(jìn)行論證；（5）做出項(xiàng)目的投資估算和財(cái)務(wù)評(píng)價(jià)，提出研究報(bào)告的結(jié)論。原產(chǎn)俄羅斯的TCE因采用電石法乙炔—皂化法，產(chǎn)品質(zhì)量一般，價(jià)格也較低。三氯乙烯是生產(chǎn)HFC134a的主要生產(chǎn)原料，隨著綠色致冷劑HFC134a的生產(chǎn)技術(shù)和市場(chǎng)范圍普及而發(fā)展。中國作為ODS用量最大的發(fā)展中國家，為了盡早實(shí)施對(duì)《議定書》的承諾，于1993年初制定了《中國消耗臭氧層物質(zhì)逐步淘汰方案》，確定了“根據(jù)中國的實(shí)際情況，從1995年開始逐步淘汰ODS，至2005年完全停止ODS的生產(chǎn)及使用”的戰(zhàn)略方針。在產(chǎn)品價(jià)格方面，在2005年以前，產(chǎn)品市場(chǎng)售價(jià)變化不大，基本穩(wěn)定在6000元/噸左右。在美國和歐洲，HFC134a作為綠色致冷劑已經(jīng)成為目前ODS最佳替代品。、投資的必要性和經(jīng)濟(jì)意義三氯乙烯（TCE）是一種重要化工原料。（6）本項(xiàng)目的生產(chǎn)涉及乙炔、氯氣、四氯乙烷、氯化氫等易燃、易爆、劇毒和易腐蝕的危險(xiǎn)性物料，所以工廠設(shè)計(jì)要以HSamp。（4）項(xiàng)目建設(shè)要十分重視環(huán)境保護(hù)、安全和工業(yè)衛(wèi)生，三廢治理、消防、安全、勞動(dòng)保護(hù)措施必須與主體裝置同時(shí)設(shè)計(jì)、同時(shí)建設(shè)、同時(shí)投運(yùn)。（1）項(xiàng)目建設(shè)必須遵守國家的各項(xiàng)政策、法規(guī)和法令，符合國家的產(chǎn)業(yè)政策、投資方向。（2）延伸產(chǎn)業(yè)鏈條，實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)調(diào)整，走出一條有市場(chǎng)、科技含量高、經(jīng)濟(jì)效益好、資源消耗低、環(huán)境污染少、資源優(yōu)勢(shì)得到充分發(fā)揮的新型工業(yè)化路子，發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)，實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略。污染物的排放必須達(dá)到規(guī)定的指標(biāo)，嚴(yán)格遵守中華人民共和國和山東省三廢排放標(biāo)準(zhǔn)，三廢經(jīng)處理達(dá)標(biāo)后排放。E（健康、安全和衛(wèi)生）為綱，貫徹“安全第一，預(yù)防為主”的方針。它是溶解能力極強(qiáng)的溶劑，在工業(yè)上用于金屬清洗(脫脂徹底)和纖維脫除油脂和電子元件的清洗；三氯乙烯作為原料中間體，可用于生產(chǎn)四氯乙烯、氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚，HCFC12HCFC12HFC12HFC134a等；也用作萃取劑、溶劑和低溫導(dǎo)熱油介質(zhì)。近年來，在我國已經(jīng)通過行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)確定了HFC134a在汽車空調(diào)、冰箱和發(fā)泡劑中應(yīng)用的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，所以三氯乙烯需求量必將隨著我國HFC134a生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展和市場(chǎng)范圍的普及而發(fā)生質(zhì)的變化。由于我國對(duì)三氯乙烯的反傾銷措施，進(jìn)入2005年以后，三氯乙烯的價(jià)格逐漸升高，近期國內(nèi)產(chǎn)品的價(jià)格已經(jīng)接近9500元/噸。因此，盡快發(fā)展氯氟烴替代產(chǎn)品HFC134a已成為當(dāng)務(wù)之急，而三氯乙烯作為CFCS替代品之一的HFC134a的主要原料，其發(fā)展程度成為該項(xiàng)工作重中之重。目前三氯乙烯的生產(chǎn)主要有石油乙烯路線及電石法乙炔路線，由于國際油價(jià)不斷攀升，乙烯法生產(chǎn)三氯乙烯的成本也不斷增加，為電石法生產(chǎn)工藝路線提供了發(fā)展空間。本項(xiàng)目擬采用的工藝技術(shù)方案是綜合上述工藝優(yōu)點(diǎn)的新型工藝路線—電石乙炔、氣相催化脫HCl法生產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯；是符合我國國情特點(diǎn)，屬于國家鼓勵(lì)發(fā)展的新型項(xiàng)目。通過對(duì)4萬噸/年三氯乙烯（TCE）項(xiàng)目的產(chǎn)品市場(chǎng)、產(chǎn)品方案、生產(chǎn)規(guī)模、工藝技術(shù)、原材料及公用工程供應(yīng)、建廠條件、廠址選擇、“三廢”治理及環(huán)保措施、操作安全及防護(hù)措施、投資估算及經(jīng)濟(jì)效益等的研究，結(jié)論如下：（1）截至2005年底，其下游氟化工產(chǎn)品HFC134a需求將不斷增長(zhǎng)，技術(shù)普及將越來越廣泛，為HFC134a更廣泛的應(yīng)用提供了充分的條件；加之近年來我國電子工業(yè)飛速發(fā)展，作為優(yōu)良的電子元件清洗劑，需求量逐年增長(zhǎng)，因而今后兩年國內(nèi)實(shí)際產(chǎn)量仍低于國內(nèi)消費(fèi)市場(chǎng)的需求，根據(jù)市場(chǎng)預(yù)測(cè)：2010年三氯乙烯市場(chǎng)表觀消費(fèi)量將達(dá)到15萬噸，仍是急需發(fā)展的化工產(chǎn)品。（4）符合國家產(chǎn)業(yè)政策和環(huán)保方針。目前電石法乙炔氯化—?dú)庀啻呋揌Cl工藝技術(shù)符合我國具有豐富的煤炭資源的國情，是國家產(chǎn)業(yè)政策中積極推薦的新型化工項(xiàng)目，也是國家環(huán)?？偩址e極推廣的重點(diǎn)項(xiàng)目。對(duì)降低資源消耗，創(chuàng)造節(jié)約型社會(huì)，其潛在的意義不可低估，具有較好的經(jīng)濟(jì)效益及社會(huì)效益。三氯乙烯作為原料中間體，可用于生產(chǎn)四氯乙烯、氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚，HCFC12HCFC12HFC12HFC134a等。三氯乙烯作為化工原料中間體的用量呈增長(zhǎng)趨勢(shì)，特別是作為致冷劑HFC134a的原料需求量迅速增加，使三氯乙烯的總體需求量趨向增長(zhǎng)。 2001年發(fā)達(dá)國家三氯乙烯消費(fèi)構(gòu)成情況（萬噸）國家和地區(qū)金屬清洗化工原料其它總計(jì)美國西歐日本我國三氯乙烯生產(chǎn)起步較晚，20世紀(jì)70年代初，錦化化工（集團(tuán)）公司以乙炔為原料經(jīng)氯化、皂化首次生產(chǎn)三氯乙烯。分別于1987年、1988年和1989年在湖北老河口化工總廠、江蘇鹽城電化廠和內(nèi)蒙古呼和浩特化工廠建了三套三氯乙烯聯(lián)產(chǎn)裝置。目前，；。2004年我國三氯乙烯的消費(fèi)比例為：清洗劑約占65%，化工中間體約占10%，其他領(lǐng)域如萃取劑、溶劑等約占25%左右。鑒于三氯乙烷已限制使用，同時(shí)作為清洗劑的四氯乙烯在國內(nèi)供應(yīng)也十分緊張，因此三氯乙烯作為清洗劑的市場(chǎng)需求將穩(wěn)步增長(zhǎng)。之后國內(nèi)對(duì)HFC134a的高速增長(zhǎng)的消費(fèi)需求，太倉電化環(huán)?；び邢薰締?dòng)20000噸/年HFC134a項(xiàng)目。加上在其它產(chǎn)品生產(chǎn)中的消費(fèi)。三氯乙烯用作醫(yī)藥中間體——甲氧基苯二酸酯的精制萃取劑，近幾年也有較大的增長(zhǎng)。美國、。此后一段時(shí)間，因發(fā)達(dá)國家受環(huán)保壓力市場(chǎng)逐漸萎縮，加大了向發(fā)展中國家的傾銷力度，進(jìn)口產(chǎn)品貨源充足，價(jià)格比較穩(wěn)定，因此，雖然我國國內(nèi)產(chǎn)不足需，仍然沒有出現(xiàn)供不應(yīng)求的局面。以錦西化工集團(tuán)5000噸/年三氯乙烯裝置為例（該公司采用乙炔—皂化工藝）說明一下問題：，；。目前國際上三氯乙烯的生產(chǎn)工藝主要有三種：乙炔法、乙烯氯化法和乙烯氧氯化法。③HFC134a因其不會(huì)破壞臭氧層的特性，成為各國環(huán)保部門建議選用的綠色制冷劑產(chǎn)品，三氯乙烯是生產(chǎn)HFC134a的重要化學(xué)中間體。三氯乙烯的價(jià)格在2005年4月已漲到853美元／噸，％。綜合考慮國內(nèi)和國際市場(chǎng)價(jià)格趨勢(shì)，根據(jù)擬建三氯乙烯裝置的三氯乙烯純度較高，產(chǎn)品質(zhì)量好等因素，本可研報(bào)告選擇TCE價(jià)格為8100元/噸（含稅）。、副產(chǎn)品規(guī)格。、法規(guī)要求根據(jù)國際“蒙特利爾議定書”規(guī)定，2007年氯氟烴類致冷劑F1F12將全面禁止。三氯乙烯裝置是作為HFC134a裝置的配套項(xiàng)目，符合國家的有關(guān)政策、法規(guī)的要求。所以，建設(shè)80 kt/a三氯乙烯裝置是切實(shí)可行的，也屬于國家重點(diǎn)鼓勵(lì)發(fā)展的項(xiàng)目。（1）皂化法以無水三氯化鐵為催化劑，在減壓狀態(tài)下乙炔和氯氣加成反應(yīng)生成四氯乙烷，四氯乙烷與石灰乳反應(yīng)，生成三氯乙烯和氯化鈣。此法是將四氯乙烷氣化，在200～290℃條件下，四氯乙烷氣體進(jìn)入裝有催化劑的固定床反應(yīng)器。粗三氯乙烯經(jīng)精餾、堿洗、脫水等步驟制的成品三氯乙烯。上海氯堿股份有限公司90年從意大利引進(jìn)的15000噸/年四氯乙烯/四氯化碳裝置技術(shù)，即采用二氯乙烷氧氯化法工藝路線。比傳統(tǒng)的電石法乙炔氯化—皂化工藝的三氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)，在產(chǎn)品質(zhì)量、環(huán)保方面具有較強(qiáng)的優(yōu)勢(shì)。發(fā)生：發(fā)生器內(nèi)，電石遇水發(fā)生水解反應(yīng)生成乙炔氣，從發(fā)生器頂部逸出，經(jīng)過乙炔清洗器，正水封，冷卻塔一部分到水環(huán)泵，一部分到氣柜。排渣：打開發(fā)生器下部排渣閥門，渣漿由排渣溝沖入渣漿池，用水沖洗后，與溢流管流出經(jīng)渣漿高位槽從底部流出的稀渣漿，用渣漿泵送至環(huán)氧丙烷裝置做為原料使用，代替石灰。次氯酸鈉配置流程：堿配制成3～5%的稀堿，打到堿高位槽，氯氣由氯化車間供給，經(jīng)緩沖罐，水等三